Линейные статистические сополимеры диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида и 1,2-ди-метил-5-винилпиридинийметилсульфата для проведения радикальных процессов полимеризации и модификации в водных растворах Советский патент 1981 года по МПК C08F222/02 

сульфата позволяет избежать стадии алкилирования в присутствии термически лабильных пероксидных групп.

Благодаря наличию в структуре -0-0- связи такие соединения являются полимерными пероксидами, а ионизация связи,в остатке 1,2-диметил-5винилпиридннийметилсульфата обеспечивает универсальную водорастворимость у-казанных сополимеров. Такие соединения могут найти применение в качестве структурирующих агентов водных растворов или дисперсий полимеров , а также обеспечивать инициирование раэличнЕлх радикальных процессов в водной среде.

Полученные водорастворимые полимерные пероксиды с целью очистки переосаждают из этанольного раствора в диэтиловый эфир и сушат до постоянного веса при 40°С в вакууме. Характеристическую вязкость сополимеров определяют вискоэиметрически, методом последовательного разбавления при 25°С в метаноле.

Пример. 1... В 98,4 МП этилового спирта (абсолютированного) растворяют 24,04 г 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата, 5,9бГ диметилвинилэтийилметил-трет-бутилпероксида и 0,3 г перекиси бензоила, раствор продувают сухим аргочом в течение 3 ч и переносят в стеклянную градуированную ампулу в токе аргона, после чего ампулу- запаивают.

После термостатирования при 7 в течение 10 ч конверсия составляет 73 %, Очищенный, переосаждением сополимер содержит званья;- диметилвинилэти 1Йлметил-трзт-бутил-перекиси9,1 мол.% 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата 90,9 мол.% и имеет характеристическую вязкость 1,5 дл/г.

В ИК - спектре сополимера обнаружены интенсивные полосы поглощения 876 см, подтверждающие наличие пероксидной связи, и полосы 3402 сМ относящиеся к связи N - СН. В целом структура макромолекулы линейная.

П р и м. е р 2. В 101,2 мл этиленорого спирта,(абсолютированного)

растворяют 21,4 г 1,2,-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата, 8,58 г диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекиси и 0,3 г перекиси бензоила, раствор продувают, сухим аргоном в течение 3 ч и переносят в стеклянную градуированную ампулу в токе аргона, после чего мпулу запаивают. После термостатирования при в течение 10 ч конверсия составляет 68 %. Очищенный переосаждением сополимер содержит звенья: диметилвинилэтинилметил-трет-Зутилперекиси 19,66 мол.% 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата 80,33 мол.% и имеет характеристическую вязкость 0,8 дл/г. ИКспектры аналогичны пркмеру 1 В целом структура макромолекулы линейная Пример 3. ВЮЗмл этилового спирта (абсолютированного) растворяют 18 г 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата, 12 г диметилвинил этинилметилттрет-бутил перекиси и 0,3 г перекиси бензоила, раствор продувают сухим аргоном в течение 3ч и переносят в стеклянную градуированную ампулу в токе аргона, после чего ампулу запаивают. После термостатирования при 10°С в течение 10 ч конверсия составляет 65 %. Очищенный переосаждением сополимер содержит звенья: диметилвинилэтинилметил-трет -бутилперекиси 24,5 мол.%} 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата 75,5 мол.% и имеет характеристическую вязкость 0,5 дл/г. ИК спектры анашогичны примеру 1. В целом структура макромолекулы линейная

Данные, характеризуюсаие инициирующие свойства полученных сополимеров, приведены в таблице. Из данных таблищл видно, что полученные- предлагаемые полимерные пероксиды проявляют иницииругацие свойства в кислых и щелочных средах. Причем при рН больше 7 наблюдаются высокие скорости полимеризации акрилонитрила даже при относительно низких температурах (), что, очевидно, связано с образованием окислительнО-восстановительной системы перекись -- псевдооснование.

В кислых средах инициирующее-действие полипероксидов проявляется при добавлении кислоты при 1Q°C., без добавления при 80°С, что обусловлено особенностями распада пероксидных звеньев. В качестве примера, иллюстрирующего способность к прививке синтезированных олигомеров, приводятся данные по импрегнации мерсеризованной хлопчатобумажной ткани (бязи). После погружения бязи в 10 %-ный раствор сополимера, полученного по примеру 2, ткань отжимают на плюсовке (степень отжима 140 %) и нагревают в течение 10 мин при температуре 145° С. Ткань промывают водой при температуре в течение 20 мин, затем холодной водой в течение 10 мин и высушивают. Для придания антимикробных свойств ткань обрабатывают водным раствором динатриевой соли гексахлорофена в течение 3 ч при температуре 20с, промывают водой и высушивают. Содержание химически связанного гексахлорофена составляет 4 %. Указанный образец стирают водным раствором синтетического стирального порошка для механических прачечных (концентрация 4 г/л, рН 10,5) в течение 30 мин при температуре 5ОС, затем промывают водой в течение 15 мин при температуре . После 20-кратной стирки в указанных выше условиях содержание химически связанного гексахлорофена в ткани составляет 0,8.%.

Таким образом, синтезированные сополимеры позволяют инициировать радикальные процессы в водных средах и осуществлять модификацию ткани с целью последующего придания ей анти{шкробных свойств.

50

Формула изобретения

Линейные статистические сополимеры диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида и 1,2-диметил-5-винил55пиридинийметилсульфата общей формулы

-( CHlmV

t

.-Щ

ft-CHjMjCSO C

С( -CfCWj, 7 891 где m 9,1 - 24,5 мол.%; п 75,5 - 90,9 мол.% с характеристической вязкостью 0,5 1,5 дл/г для проведения радикальных процессов полимеризации и модификации S водных растворах. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР t 454217, кл С 08 F 222/06, 1973. 6948 2. Авторское свидетельство СССР . 478841, кл. С 08 F 238/00, 1973. 3. Авторское свидетельство СССР по заявке 2474863/23-05, кл, С. 08 F-4/36, 1978. . 4. Авторское свидетельство СССР по заявке №.2672684/23-05, кл. С 08 F 4/36, 1979.