Способ получения 2- @ -(2-аминобензил)- @ -метиламино @ -1-фенилэтанола Советский патент 1986 года по МПК C07C91/16 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (2-aMHHo6eH3HjT)N-MeTHJiaMHHoJ -1-фенилэтанола5 промежуточного продукта в синтезе номнфензина, который является эффективным антг-ще- прессантом.

Цель изобретения увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример. 2-DJ(2-AMHHo6eH- зш1)-М-метиламино -1-фенилэтанол

Смесь 5 г (0,0185 моль) 2-(2-- -нитробензилиден)амино-1-фенилэта- нола; 24,4 г (0,53 моль) муравьиной кислоты и 13,3 г (0,44 моль) формальдегида нагревают 3 ч на водя ной бане. Ход процесса контролируют методом тонкослойной хроматографии на пластинах Silufol 254 И V в системе бензол-уксусная кислота вода в соотношении 4:3:2 После завершения стадии метилирования реакционную смесь подвергают электрохимическому восстановлению.

Промежуточный продукт метилирования, при необходимости, вьщеляют в виде хлорида Н-(2-нитробензилиден -N-мeт.ил-N-(2-фeнил-2-oкcиэтил)иммo ния следующим образом.

Реакционную массу обрабатывают 25%-ным раствором гидроокиси натрия до рН 9-10 и экстрагируют хлороформом, растворитель упаривают., маслянистое вещество растворяют в эфире и- прибавляют эфир5 насьщенньй хло- ристьм водородом, отделяют хлорид Ы-(2-нитробензилиден)-№-метш1-Н- -(2-фенил-2-оксиэтил)иммония с Т,,,, 184-186 °С.

Найдено Д: С 39,85; 59,958; Н 5,65; 5,93; N 8,84; 8,54, С1 10,9; 10,53,

С,еН,Ы,Оз

НС1

Показатели

Количество исход-

ного вещества, ,д , 3,7 3.7 3„7

моль .10

53 8,8

44 7,4

5,9

7,4

10,3 10,3 10,3

9,6

5

0

5

0

5

0

Вычислено, %: С 59,729; Н 5,599; N 8,71; С1 11,028.

Реакционную массу после метилирования без дополнительной очистки доводят до 50 мл этанолом и заливают в катодное пространство электролизера с катионсобменной мембраной и подвергают э.кектролизу со свинцовым катодом при плотности тока 4 А/дм до полной конверсии, что контролируют полярографически и с помощью тонкослойной хроматографии.

Вьщеление целевого продукта проводят по описанной методике. Выход целевого продукта составляет 86% в расчете на исходный 2-(2-нитробен- зилиден)амино-1-фенилэтанол (VI).

Результаты проведения процесса по примерам представлены в таблице.

Как видно из данной таблицы,при уменьшении мольного соотношения муравьиной кислоты ниже 24 (пример б) и формалина ниже 20 (пример 3) процесс метилирования не проходит до конца. Повьшение температуры до 110°С (пример 10) вызьшает ос- моление реакционной массы, а при 85-90°С (пример 9) процесс не проходит до конца.

Электрохимическое восстановление эффективно протекает на различных электродах (примеры 1, 11-15). Снижение температуры до 10°С при восстановлении вызывает кристаллизацию вещества (пример 18), при 80°С (пример 21) происходит осмоление реакционной массы. При плотностях тока ниже 2 и вьше 8 А/дм (примеры 21 и 25) снижается выход целевого продукта.

3,7

3,7 3,7 3,7

7.2

11,8

7,4

9,6

7,4

Показатели

Соотношение реагентов в молях

Температура реакционной массы при метюшро- вании

Растворитель Материал катода

i I

IjJIlLlJLl ±I I±IIZI .l.

1:28:24 1:24:20 1:28:16 1:28:20 1:28:26 1:19:24 1:24:2А

95-100 95-100 95-100 95-100 95-100

Этаноп Этанол Процесс Этанол Этанол

не про- Свинец Свинец ходит до Свинец Свинец

конца

95-100 95-100 95-100

Процесс Этанол Этанол не проходит Свинец Свинец до конца

18-2018-20

4 41,5

86

4 44

84

Показатели

Количество исходного вещества, моль-10

Количество муравьиной кислоты, моль 10

Количество формальдегида, моль.10 Соотношение peareHtoB в молях

Температура ре- акционвой массы при метилировании

Растворитель

Материал катода

Температура на стадии восстановления

Плотность тока. А/дм

Выход по току,Х

Выход по ве- щестау,2

9110 i11 Т 12 I13 I14|15Г 16

- - It, .jJl JXJ.. JJ 1- .. . гяг- -Г -жт - -1- ЧИ.ДТП Д1ШГ T.lJ..Ц U. -Ml .. д- - - JTJ-Г-Г ЯТЯ ТЖ-fj

18,5 18,5 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7

10,J 10,3 10,3 10,3 10,3 о 10,3 10,3 10,3

8,8 8,8 8,8 8,8 8,8 8,8 8,8 8;8 , 1:28:24 1:28:24 1:28:24 1:28:24 1:28:24 f:28:24 1:28:24 1:28:24

85-90

110

Процесс Осмо- ие про леяие ходят до конца

95-100 95-100 Этанол Этаноп

Никель Кадмий

95-100 95-100 95-100 Этанол Этанол Этанол

Свинец-t- Свинец Свинец 2,4Z Sb 11% Sb

95-100

Ацето- нитрип

Свинец

18-20 18-2018-2018-20 18-2018-20

444 30,833,545

44

4134

80,475,882,58183

4 37,8

85,7

Прололжение табямиы

Пример

95-100 95-100

Этанол Этанол Свинец Свинец

18-2018-20

18-2018-20

4

42

85

4 41

4 41,5

85,586,5

Пролс.лжение таблицы

Пример

95-100 95-100 Этанол Этанол

Свинец Свинец 11% Sb

95-100

Ацето- нитрип

Свинец

18-20 18-2018-2018-20 18-2018-20

44 33,545

44

4134

75,882,58183

4 37,8

85,7

3.7

3,7

fO,3 10,3

3,.7

10.3

Редактор Н. Бобкова

Составитель Ю. Хропов

Техред Г.Гербер Корректор А. Тяско

4196/24

Тираж 379 Подписное , ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная.4

ПродолХепие таблицы

3.7

3,7 3,7

3,7

3,7

10,3

10,3 10,3 10,3 10,3