Способ получения полититаноорганосилоксанов Советский патент 1960 года по МПК C08G77/58 

2) 2 RSiOi5 n+ 2МеОН + Н2О 2RSiOMe

3 4RSiOMe + TiCU - - RSi(OH) 4МеС1

I

(ОН)

где R-органический радикал, а Me-щелочной металл.

Лучше всего указанная реакция обменного разложения протекает при эквимолекулярном соотношении солей щелочного металла и титана. В этом случае достигается заданное соотнощение кремния и титана s полимере и максимальный его выход.

I (ОН),

(0)0 4Ti}n,

Для получения полититаноорганосилоксанов по предлагаемому способу могут применяться, например, метил-, этил-, фенил- или винилнатрийоксидигидроксисилан, ди- (натрийокеи) -диметилсилан, ди- (натрий-окси)-метилфенилсилоксан и другие, а также соли полисилоксапов общей формулы:

МеО (RR),

где R - органический радикал, R - органический радикал или ОН - группа, а Me - щелочной металл.

Указанные соли могут быть получены путем гидролиза соответствующих органохлорсиланов и последующего взаимодействия продуктов гидролиза с водным раствором едкой щелочи. В качестве солей титана применяют, например, четыреххлористый титан и бис-(триэтилсилокси)дихлортитан, получаемый реакцией диспропорционирования по уравнению;

(С2Н5) +TiCl4--- 2(С2Н5)з5Ю 2Т1С12

Реакцию обменного разложения проводят в разных средах; толуоле, толуол-этиловом спирте, толуол-бутанол-воде и других (вместо толуола могут быть использованы другие ароматические углеводороды, например бензол). В первом случае (т. е. при работе в среде толуола) соли щелочных металлов кремнийорганических соединений суспензируют в толуоле и к суспензии добавляют толуольный раствор соли титана. Во втором случае толуольный раствор соли титана вводят в спиртовой раствор соли кремнийорганического соединения. При проведении же процесса в среде толуол-бутанол-воды применяют водный раствор солей щелочных металлов кремнийорганических соединений, который взаимодействует в присутствии толуолбзтанольной смеси с раствором солей титапа в толуоле.

Проведение процесса в среде ароматического углеводорода требует выделения сухой соли щелочного металла, в то время как в двух других случаях можно применять соль, полученную смещением раствора продукта гидролиза соответствующего органохлорсилана со спиртовым или водным раствором едкой щелочи.

В случае применения натриевых солей кремнийорганических соединений с одним органическим радикалом у атомов кремния реакция одинаково успещно проходит в любой из указанных сред. Натриевые соли кремнийорганических соединений с двумя органическими радикалами у атомов кремния лучще вступают в обменную реакцию с соединениями титана в среде ароматического углеводорода или смеси последнего и спирта.

Образование полититаноорганосилоксанов в процессе обменной реакции одинаково успещно проходит при комнатной температуре и при нагревании до температуры кипения реакционной смеси.

Предлагаемый способ получения полититаноорганосилоксанов имеет, в отличие от известных, следующие преимущества; позволяет получать полимеры с заданным отношением кремния к титану; делает возможным получение полититаноорганосилоксанов с высоким содержанием титана; обеспечивает высокий выход полимера; реакция протекает быстро, на холоду и не требует термической конденсации.

Пример 1. Процесс проводят в круглодонной стеклянной трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, механической мещалкой с масляным затвором, обратным холодильником и термометром. В колбу загружают раствор 25 г полифенилсилоксана в 225 г .смеси толуола с бутанолом {1 ; 1,6) и 8,52г 20%-ного водного раствора едкого натра. Смесь нагревают при непрерывном перемещивании до 80° и выдерживают при этой температуре в течение 1 часа, после чего охлаждают до комнатной