СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1958 года по МПК C08G79/10 

В технике широко известны высокомолекулярные соединения на основе углерода и органогенных (О, N, S, Н) элементов. Наряду с органическими соединениями большое распространение получили кремнийорганические полимеры-полиорганосилоксаны и другие подобные вещества, получаемые обычно путем гидролиза при нагревании кремнийорганических мономеров в водной среде в присутствии или отсутствии растворителей и кислых или щелочных катализаторов. В последнее время даны описания способов получения полимеров, цепи молекул которых построены из чередующихся атомов кремния, кислорода и металлов. Среди этих полимеров упоминаются полиоргано-титаносилоксаны, полиорганоборосилоксаны, полиорганооловосилоксаны и некоторые другие соединения.

Разработан новый класс высокомолекулярных веществ, цепи молекул которых построены из чередующихся атомов кислорода и алюминия, а боковые валентности атомов последнего полностью или частично насыщены кремнийорганическими радикалами формулы- OSiR_3. Полимеры этого класса имеют элементарное звено структуры

где R может иметь различные значения.

Полимеры подобного строения предлагается получать путем гидролиза водой или влажным воздухом соединений общей формулы Al(OSiR₃)₃. В зависимости от количества взятой для реакции воды образующиеся полимеры представляют собой жидкие или твердые продукты с высокой термостабильностью, которые способны переходить в неплавкое и нерастворимое состояние и могут быть использованы в качестве теплоносителей, лаков, связующих для пластмасс, клеев и вспомогательных веществ в различных отраслях промышленности.

В случае гидролиза влажным воздухом они должны содержать не менее 0,25 моля воды на 1 моль Al(OSiR₃)₃.

Пример 1. 420 г триэтилсиланолята алюминия нагревают при 150-200° - с обратным, холодильником при одновременном пропускании влажного воздуха со скоростью 0,5 л/мин. Через 12 час. прекращают, нагревание и отгоняют низкомолекулярные летучие продукты под вакуумом. Полученная смола (около 150, г) содержит 17,35% кремния и 1.3,15% алюминия, хорошо растворяется в углеводородных и кислородсодержащих растворителях. Раствор смолы, нанесенный на металлическую поверхность, образует устойчивую твердую пленку, размягчающуюся при 80°, но переходящую после двух часов нагревания при 100° в неплавкое, нерастворимое состояние.

Пример 2. 56,4 г трис-(фенил-лиэтил) силанолята алюминия растворяют в 500 мл спирта, добавляют 2 г воды, перемешивают и нагревают с обратным холодильником при температуре кипения раствора в течение 2 час. От продукта реакции отгоняют растворитель и низкомолекулярные вещества, полученную смолу растворяют в ацетоне и раствором пропитывают асбестовые волокна. После сушки (1 час, 80°) материал формуют при 150° и давлении 300 кг/см². Получаются прочные термостойкие изделия.

Способ получения кремнийорганических полимером путем гидролиза при нагревании соответствующих мономеров в водяной среде в присутствии или отсутствии растворителей и кислых или основных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров состава

где y - группа-OSiR₃ или атом кислорода, связывающий полимерные цепи, или группа ОН; x - не менее 2, a R - алкил, арил, аралкил, алкарил или циклоалифатический радикал, которые могут также содержать гетероатомы и функциональные группы, в качестве исходных мономеров применяют соединения общей формулы Al(OSiR₃)₃.