Способ получения регулярных полимеров пространственного строения Советский патент 1962 года по МПК G01F23/30 

Синтез полимеров с разветвленными, сшитыми и пространственными молекулами, основанный на реакциях полимеризации и реакциях поликонденсации, приводит к образованию больших молекул обычно нерегулярного строения. Известные методы синтеза полимеров с разветвленными цепями молекул основаны на использовании полифункциональных мономеров.

Непосредственная полимеризация или поликонденсация полифункциональных мономеров или их сополимеризация или соконденсация приводят к образованию больших молекул, в которых разветвление в цепях обычно распределено произвольно.

Предлагается способ получения регулярных полимеров пространственного строения. Способ позволяет регулировать расстояние между разветвлениями в главных цепях молекул, что дает возможность изменять свойства полимеров и особенно их механические свойства.

Особенность предлагаемого способа состоит в том, что полимеры регулярного строения получают поликонденсацией полифункциональных разветвленных олигомеров, содержащих монофункциональные группы из ДИ-, три- и тетрафункциональных органических или элементоорганических соединений на концах ответвлений.

В качестве таких олигомеров могут быть использованы, например, элементоорганические соединения структуры или

3(OSiR2).OH,

R3(OSiR2).OHL

где и 4; х можно варьировать в очень широких пределах от 1 до 100 и более; в качестве элементов Э могут быть углерод, кремний, титан, олово, свинец, бор, алюминий, фосфор и др. Из органических соединений могут быть использованы, например, вещества с молекулами строения QCHsOCO (CHs) Xk где Х СООН, - ОН, - NHz и другие.

Пример 1.I г-моль а,(о-динатрийоксидиметилсилоксана

(CH3) растворяют в бензоле и при работающей мещалке в раствор вводят при температуре 40° раствор 0,25 г-моля SiCU в бензоле. Затем отделяют осадок NaCl и к смеси добавляют 80%-ную уксусную кислоту; выпавший осадок уксуснокислого натрия отделяют центрифугированием. Раствор упаривают, отгоняя количественно бензол. Получают тетрафункциональный разветвленный олигомер строения:

СНз

OSi |рн

Si vCH,

нагреванием при температуре 150-180° превраш,ают в полимерполиорганосилоксан регулярной структуры, обладающий эластичностью при комнатной температуре.

Пример 2. 1 г-моль а,сй-гидроксидиметилсилоксана растворяют в бензоле при температуре 40-50°, вводят бензольный раствор 0,25 г-моля четыреххлористого титана. В процессе введения последнего к смеси подают акцептор в виде газообразного аммиака. Отфильтровывают выпавший хлористый аммоний, отгоняют от фильтрата бензол. Полученный олигомер строения:

, который

4 Ti

конденсируют при нагревании до температуры 150-180° в регулярно построенный полититаноорганосилоксан.

.Пример 3. К 1 г-молю а,со-гидроксидиметилсилоксана, растворенного в бензоле, прибавляют 0,33 г-моля фенилтрихлорсилана в виде бензольного раствора. Реакцию проводят при пропускании газообразного аммиака.

; Выпавший хлористый аммоний отфильтровывают, от фильтрата отгоняют бензол-. Получают олигомер строения:

/СНз

ok,

CsHr,Si

,, который

конденсируют при температуре 150-180° -и ного строения. получают полимер регулярПредмет изобретения

Способ получения регулярных полимеров пространственного строения, отлича ющийся тем, что полимеры регулярного строения получают поликонденсацией полифункциональных разветвленных олигомеров, содержащих монофункциональные группы из ди-, три- и тетрафункциональных органических или элементооргапических соединений на концах ответвлений.

-3-№ 148236