СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ, Советский патент 1965 года по МПК C08G77/52 

Известен способ получения кремпийорганичес.кнх полимеров, содержащих цепь кремний - двухвалентный органическнй радикал (фенилеи) -кремний, обработкой кремнийор.анических моно.меров, .например термичеокой конденсацией хлорфенилгидрнасила.пов при 400-700°С.

Предлагаемый способ позволяет проводить реакцию диспропорционирования в присутстзин щелочного катализатора кремнийорга«ических мономеров типа (RO) nR(3-n) R(3-m) (OR)m, где R и R-одновалентные алифатические радикалы, R - двухвалентный ароматический или ненасыщенный алифатический радикал, а п и ш - 1, 2 или 3.

Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, прямым холодильником и трубкой для ввода азота по.мещают 28,2 г (0,1 моль) 1,4-бис-(диметилэтоксисилил) фенилеиа и 0,28 г (1%) порошкообразного едкого кали (КОН). Реакционную смесь .нагревают при перемешивании и продувке сухим, очищенным от кислорода азотом до 230°С и продолжают нагревание при этой температуре до выделения требуемого ( от теоретического) количества конденсата, который собирают во взвешенный градуированный приемник. Продукт реакции вакуумируют при 230°С и остаточном давлении 150-200 мм рт. ст. до прекращения отделения конденсата.

Получают 14,25 г (96,3%) конденсата с 1,3858 (содержание С2П50-групп- 57,4%; Si-18,52%). Продукт реакции растворяют в 20 мл бензола, нейтрализуют концентрированной уксусной кислотой, фильтруют и отгоняют растворитель. Полимер сущат до постоянного веса нри 70°С и остаточном давлении 2-8 мм рт. ст. Получают 13,9 г (99,8%) коричневой смолы с температурой размягчения 43°С. Удельная вязкость 1%-го бензольного раствора 0,22. Полимер растворим в ароматических углеводородах, нерастворим в метиловом и этиловом спиртах. Элементарный состав полимера, %: С-69,05; 59,30; П-7,98; 8,2; Si-19,84; 20,11; для элементарного звена, %: С-71,6; Н- 7,46; Si-20,9.

Из расплава и раствора полимера могут быть получены пленки.

Пример 2. Реакцию проводят, как указано в примере 1. В реакционную колбу загружают 25,7 е (0,075 моль) Cn3(C2H50)2Si СоН451(ОС2Н5)2СПз и 0,37 г (1,5%) этилата натрия. Реакционную смесь нагревают при 200°С до отделения 13,3 г конденсата с ,2цО 1,3861, df 0,895. В колбе остается

ре н гидролизуют 5%-нон водиой уксусной кислотой при 20°С. После удаления растворителя образуется эластичный каучукообразный продукт, не плавкий, сильно набухающий в растворителях.

Предмет и з о б р е т е ,i-i и я

Способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих цепь «ремри-гй - двухва-ленгаый органический радикал - кремли), путем обработки «ремнийорганИЧеоких мономеров, отличающийся тем, что, с целью удрощения п.роцесса и повышения выхода поЛИмеров, в качестве исходных соединений берут силфенилегювые мономеры, содержащие алкильную группу и более одной алкомсигруплыу каждого атома кремния, и ведут их диспроно;р1ционирова,ние в присутствии щелочных катализаторов при 200°С и выше.