Пиперидин-2-фосфоновая кислота в качестве комплексообразователя для определения микроколичеств циркония Советский патент 1986 года по МПК C07F9/38 G01N21/78 

1 1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к новой пипери- ДИН-2-ФОСФОНОВОЙ кислоте формулы

Сх

1Я

н

,0

(OU)2

которая может быть использована в качестве комплексообразователя для определения микроколичеств циркония.

Целью изобретения является повышение эффективности комплексообразователя для определения циркония.

Пример 1. Смесь 1,66 г (6,66 ммоль) тримера 2 ,3 ,4,5-тетра- гидропиридина и 2,76 г (20 ммоль) диэтилфосфита нагревают при 100°С в течение 75 мин в атмосфере аргона, К реакционной смеси добавляют 65 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 8 ч. Затем -упаривают досуха, остаток растворяют в 45 мл абсолютного этанола и добавляют окись пропилена до полного выпадения осадка. Осадок перекристаллизовывают из вод- но -этанольной смеси и высушивают в вакууме над пятиокисью фосфора. Пи- перидин-2-фосфоновая кислота представляет собой высокоплавкое бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде,, плохо растворимое в этаноле и других органических растворителях.

Выход 1,74 г (53%). Т.пл. 269- 2-7ГС.

-Найдено, %; С 36,44; Н 7,62; М 8,39; Р 18,76.

..

Вычислено, %: С 36,37; Н 7„32; N 8,48; Р 18,76.

ИК-спектр (КВг) , 2300-3200 1250, 1195, 1150 1100. Спектр ЯМР- Р (DjO ; внешний стандарт 85%-ная HjPO;) ., б.м.д: +15,6.

Пример 2. Изучение комплек- сообразующих свойств предлагаемого вещества. В работе использовали раствор ZrCl, приготовленный раз- бавлением исходного 0,1 М раствора ZrCl IN соляной кислотой, раствор эриокромцианина К(ЭХЦ), приготовленный по точной навеске, и 0,032 М раствор нового соединения (далее Р), который получали растворением навески препарата в воде.

570722

Оптическую плотность измеряли на спектрофотометре СФ-16 и фотоколориметре ФЭК-56 с ЭФФ-550 нм после достижения равновесия в системе.О комп5 лексообразовании циркония с предла- j aeMbiM веществом судили по изме.нению окраски индикаторной системы под действием вещества. В качестве последней был избран комплекс циркония

30 с ЭХЦ, так как имеются надежные сведения о его составе и условиях образования. Основными характеристиками этого окрашенного комплексного соединения являются ,710 ,

IS 550 нм, соотношение компонентов в комплексе составляет Zr : ЭХЦ 1:2, рН 1,8.

Опыт проводили следующим образом. К 0,25 мл М ZrCL прибавили

20 0,1-1,5 мл 0,032 М предлагаемого вещества и 0,5 мл ЭХЦ. Раствор доводят до метки соляной кислотой, создавая в объеме 25 мл, . Кислотность среды контролировалась с

25 помощью рН-метра ЛПУ-01, После установления равновесия в системе измеряли оптическую плотность в кювете с Р 1 см (раствор сравнения вода).

30 Полученные экспериментальные данные использовали для опр еления соотношения компонентов в изучаемом комплексе и для последующего расчета константы равновесия его образова-

чг ния в соответствии с положениями металлиндикаторного метода изучения комплексов в растворе. Математическую обработку экспериментальных данных проводили по методу наименьщих

4Q квадратов. С помощью металлиндикаторного метода изучено комплексооб- разование в системе Zr-P-ЭХЦ. Методом сдвига равновесия установлено соотношение компонентов в комплексе,

j равное ZriP 1:1.

Основные условия образования комплексов следующие: ион/л; Cj;(y 2г 10 моль/л; С (0,4-4,0)х 10 моль/л.

Также определена константа равновесия образования комплекса пипери- ДИН-2-ФОСФОНОВОЙ кислоты с цирконием. Среднее значение ее, полученное в результате обработки данных методом математической статистики, равно

50

55

Кр (1,60i0,20);10 . Эта величина свидетельствует, что цирконий с предложенным веществом образует достаточно прочное комплексное сое31257

дикение, которое вполне пригодно для использования его в разработке экстракционно-фотометрического или фотометрического метода количественного определения микроколичеств цир- j кония в различных объектах. При сравнении величины константы равно

H,,CH,jCOOH

снсоон

NH,

HOCH,jCHCOOE

NH.

СН,

Лейцин

СН.

ГСНСН-СНСООН 1 N«1

oL -Амин ома С л ЯН ая кислота

CH CHjCH СООН

ВНИИПИ Заказ 4880/19

Тираж 343 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0724

весия комплекса, циркония с синтезированным веществом с константами равновесия комплексообразователей видно, что устойчивость комплекса 1иркония с пиперидин-2-фосфоновой сислотой в 4-8 порядков превышает (УСТОЙЧИВОСТЬ аналогов.

(3,17±0,07).10

-6

(5,02tO,10).10 (7,77iO,10).ld

(6,31±0,30) 10 (1,OOiO,10).-10

Тираж 343 Подписное

Пиперидин-2-фосфоновая кислота формулы а N н р о (ОШ .в качестве комплексообразователя для определения микроколичеств циркония. (Л С кэ СП 1