Катализатор полимеризации диолефинов Советский патент 1960 года по МПК C08F4/42 C08F136/04 C08F2/06 C08F4/70 

Предметом изобретения является новый тип координационного катализатора для полимеризации диолефинов, в частности бутадиена.

Предлагаемый катализатор пол1имеризации состоит из динитрозилгалоида кобальта (например, динитрозилхлорида кобальта), растворимого в углеводородах, и металлоорганического .соединения металлов II или III групи периодической системы Менделеева (алюминия, бериллия, цинка, магния, кадмия), например: диалкилмонохлорида алюминия, также растворимого в углеводороде. Соединение кобальта применяется в незначительных количествах от 0,07 до 0,2 миллимоля на литр раствора (рекомендуется 0,2 миллимоля). Молярное отношение металлоорганического соединения и динитроЗИлхлорида кобальта не оказывает особого влияния на характеристику нолучаемого продукта и может меняться в пределах от 10 до 100.

Катализатор получается контактированием указанных соединений в растворах. В качестве растворителей применяются углеводороды алифатического и ароматического рядов или мономер, подвергающийся полимеризации. В последнем случае процесс полимеризации осуществляется в избытке .мономера для растворения образующегося полимера.

Катализатор готовится путем растворения диалкилмонохлорида алюминия в растворителе и последующим введением в полученный раствор динитрозилхлорида кобальта, что необходимо ввиду низкой концентрации последнего и его высокой чувствительности к следам влаги и кислорода, которые могут быть в растворителе.

№ 126061

Преимуществом предлагаемого катализатора является то, что он дает гомогенные растворы, в то время как другие координационные катализаторы, рекомендованнуе для получения полимеров регулярной структурой, образуют гетерогенные системы, например алюминийалкчлы в комбинации с солями тяжелых металлов.

Предлагаемый катализатор позволяет получать более однородный продукт и проводить процесс перемеш ивания массы с наименьшей затратой мощности (в связи с тем, что весь процесс происходит в гомогенном растворе), а также снизить расход металла без существенных изменений свойств полимера.

Пример. В снабженную плотнозакрывающейся мещалкой колбу емкостью 250 , в которой выкаченный воздух заменен азотом, вводят: 100 CJA н гептана, 0,10 см диэтилмонохлорида алюминия, 0,001 г динитрозилмонохлорида кобальта в указанной -последовательности.

После перемешивания в течение нескольких минут вводится 20 г 98% бутадиена в течение 20 мин. При этом температура реагирующей массы поддерживается в пределах 10-20°. Катализатор разлагается путем ввода в колбу 50 ся метилового спирта. После очистки и коагуляции получают 10,5 г чистого полимера следующего состава: ЦИС-1,4-95,3%; Транс-1,4-2,2%; Транс-1,2-2,5%.

Предмет изобрете - ия

1.Катализатор полимеризации диолефинов, отличающийся тем, что для его приготовления применяют динитрозилгалоид кобальта (например, динитрозилхлорид кобальта) и металлоорган.ические соединения алюминия, бериллия, цинка, магния или кадмия, например диалкил монохлоридалюминия.

2.Катализатор поп. 1, отличающийся тем, что соединения кобальта применяют в количестве не более 0,2 миллимоля на литр раствора.

3.Катализатор по пл. 1, 2, отличающийся тем, что для его растворения применяют углеводороды алифатического и ароматического рядов, а также мономер, .подвергающийся полимеризации.