Способ получения глиоксаля Советский патент 1960 года по МПК C07C47/127 C07C45/38 

В настоящее время в промышлгн 1ости появляется все больший спрос на глиоксаль в связи с применением его для упрочения вискозных волокон и для получения полимеров.

Известны химические способы :то.1учения глиоксаля из этилового спирта, ацетальдегида и этиленглнколя и каталитический парофазный способ получения глиоксаля окислением этиленгликоля под давлением. Химические способы производствл дороги вследствие малых выходов продукта, а парофазный каталитический способ также не дает высоких показателей и требует сложного аппаратзфного оформления.

Предлагается новый способ получения глиоксаля путем каталитического парофазного окисления этилекгликоля, характеризующийся тем. что, с целью повышения выхода, окисление проводят в жидкой фазе в присутствии платины для смеси платины с палладием или с окисью меди з качестве катализатора. Окисление можно производить воздухом, кислородом или газом, содержащим кислород; в качестве носителя катализатора могут применяться пористые инертные материалы - уголь, силикагель, различные модификации окиси алюминия и другие.

Пример 1. 10 г этиленгликоля, 5 г катализатора, (lOVo CuO, 2f/o Pt от веса носителя - активированного угля) и 5 мл воды загружают в реактор и окисляют воздухом при 100 атм давления, скорости подачи воздуха 200 мл/мин, температуре в реакторе 100°. Продолжительность реакции 2 часа.

Получено: 2,14 г глиоксаля, 0,7 г щавелевой кислоты и 7,12 г обратного этиленгликоля, что составляет выход глпоксаля от теоретически возможного - SOVo при 27% конверсии гликоля.

Пример 2. Раствор этиленгликоля (содержащий 11 г этиленгликоля и 5 мл воды), 5 г катализатора (2% Pt и 0,5% Pd от веса носителя) загружают в реактор и окисляют создухом при 100 атм, скорости подачи воздуха 200 мл/мин., температуре 50°. Продолжительность реакции 2 часа.

№ .126487

Получено: 2,1 г глиоксаля, 0,9 г щавелевой кислоты и 8,14 г обратного этиленгликоля, что составляет выход глиоксаля от теоретически возможного -78,5Vo при конверсии гликоля 25,6%.

Пример 3. Раствор этиленгликоля, содержащий 5 г этиленгликоля и 5 мл воды, 5 г катализатора (lOVo CuO, 2% Pt от веса носителя) загрулсают в реактор и окисляют нри 100 атм и 50° кислородосодержащим газом {N2 : О2 1 : 1).

Продолжительность реакции 1 час. 30 мин.

Получено: 1,92 г глиоксаля, 0,365 г щавелевой кислоты и 2,45 г обратного этиленгликоля, что составляет выход глиоксаля от теоретически возможного 80Vo при конверсии этиленгликоля 41,2%.

Пример 4. Раствор этиленгликоля, содержащий 2,84 г этилеигликоля и 3 мл воды, 2,84 г катализатора (4% Pt от веса иосителя), загрз.жают в реактор и окис;-1яют воздухом под давлеиием 100 т.ч. при комнатной температуре. Продолжительность реакции 1 час.

Получено: 0,6 г глиоксаля, 0,5 г щавелевой кислоты и 1,9 г обратного этиленгликоля, что составляет выход глиоксаля от теоретически возможного 65% при конверсии гликоля 38Vo.

Предмет изобретения

Способ получения глиоксаля путем каталитического парафазного окисления этиленгликоля, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, окисление проводят в жидкой фазе в присутствии платины или смеси платины с палладием или с окисью меди в качестве катализатора.