СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ ГИДРОАРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА Советский патент 1967 года по МПК C07C49/403 C07C35/08 C07C45/33 

Производство циклических кетонов приобретает большое значение в современной химической технологии. В настоящее время важное место в промышленности органического синтеза заняло производство циклогексанона - исходного продукта для снитеза капролактама.

Способ получения циклогексанона окислением кислородом воздуха известен.

Предлагается способ окисления, по которому в качестве катализаторов используются металлы I и VIII групп периодической системы элементов. Твердые гетерогенные катализаторы обладают большей селективностью и позволяют значительно сократить расходы сырья.

Пример 1. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г циклогексана и 5 г палладия. Температура 140°С, время 4 час, /давление воздуха 25 атт, скорость подачи воздуха 0,5 л1мин. Получают 4,45 г циклогексанона, 1,53 г циклогексанола, 5,13 г адипиповой кислоты и прочих жирных кислот 0,26 г. Степень превращения составляет в циклогексанон 3,8%, в циклогексанол 1,3%, в адипиновую кислоту 2,95,% в жирные кислоты 0,15%, вСО + СОа 1,0%.

Пример 2. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г циклогексана, 10 г катализатора, представляющего собой палладий, нанесенный на a-AUOj в количестве 5%. Температура 150°С, время 2 час, давление воздуха 25 атм, скорость подачи воздуха 0,5 л/мин. Получают 4,75 г циклогексанона, 4,76 г циклогексанола, 1,39 г адипиповой кислоты. Превращение составляет в циклогексанои 4,0%, в циклогексанол 4%, в адипиновую кислоту 0,8%, в СО + СОа 0,4%. Выход циклогексанона 43,5%, циклогексанола 43,5%, адипиновой кислоты 8,7%, целевых продуктов 95,7%.

Пример 3. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г циклогексана, 10 г катализатора, представляющего собой серебро, нанесенное на в количестве 5%. Температура 150°С, время 4 час, скорость подачи воздуха 0,5 л/мин., давление 25 атм. Получают 2,57 г циклогексанона, 3,77 г циклогексанола, 0,66 г адипиновой кислоты. Степень превращения составляет в циклогексаион 2,2%, в циклогексанол 3,2%, в адипиновую кислоту 0,39%, в СО + СОо 0,1%. Выход целевых продуктов 98,5%.

Пример 4. В реактор загружают 100 г циклогексана и 10 г катализатора, представляющего собой платину, нанесенную на а-окись алюминия в количестве 5%. Температура

140°С, время 2 час, давление воздуха 25 атм, скорость подачи воздуха 0,5 л/мин. Получают 5,13 г циклогексанона; 0,52 г циклогексанола; 3,28 г адипиновой кислоты. Степень пренращения составляет в циклогексанон 4,4%, в циклогексанол 0,4%, в адипиновую кислоту и прочие кислоты 2,8%, в СО + СОг 0,5%. Выход циклогексаиона составляет 59,5%, циклогексанола 5,9%, адипиновой кислоты 25,0%, целевых продуктов 90,4%.

Пример 5. В реактор загружают 100 г

тетралина, 10 г катализатора, приготовление

которого указано в примере 4. Температура

140°С, время 4 час, давление 25 атм, скорость

подачи воздуха 0,5 л/мин. Получают 20 г тетралона, кислот и СОа нет, тетралола 7,7 г.

Преврандение составляет в тетралоп 18%, в

тетралол 7,0%, в гидроперекись 1,5%. Выход

тетралона на превращенный тетрамин 68%,

выход тетралола 26,5%, гидроперекиси 5,5%.

Предмет изобретения Способ получения циклических кетонов гидроароматического ряда окислением циклопарафинов воздухом или кислородсодержащими 15 газа ми в жидкой фазе при повышенной температуре и давлении в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, в качестве катализаторов применяют металлы I и УП1 грунн периодической системы элементов.