Полимерная композиция Советский патент 1986 года по МПК C08L23/06 

1

Изобретение относится к содержащим олигомерные термостабилизаторы фенольного типа полиолефиновым композициям, которые могут эксЛп:уатир|0ваться в условиях повышенных температур и контакта с растворителями.

Цель изобретения - повышение термостабильности и устранение миграции термостабипизатора.

В качестве стабилизатора композиция содержит модифицированньй воск

Для модифккаи,ии используют окисленный полиэтиленовые воск (ПВО) с кислотным числом 36-78 мг КОН/г воска с мол.м. 900-1800. В настоящее время воск с кислотным числом более 78 мг КОН/Г воска и с мол.м, вьипе 1800 получить трудно из-за длительности процесса окисления. Окисленный полиэтиленовый воск с кислотным числом менее 36 мг КОН/г воска и мол.м. менее 900 использовать нецелесообразно, так как это ведет к снижению качества полимерных продуктов модификации (невысокая глубина модификации воска) .

Модификацию окисленного полиэтиленового воска проводят с перемешиванием в массе (в :плаве) при нормальном давлении и температуре ISOC. За

4ч реакции глубина модификахщи носка достигает 61,5-91,0% в зависимости от кислотного числа ПВО. Цвет модифицированного воска изменяется от кремового до светло-желтого,, В р€ зультате модификации образуются продукты,- условно обозначенные МПВО, растворимые при нагревании в хлороформе, бензоле, смеси спирта с ксилолом (1:1), хорошо совместимые с полиэтиленом высокого давления.

Пример 1. В колбу помещают

5г окисленного полиэтиленового БОС6520А

ка (ПВО) с кислотным числом 36, мол.м. 900 и добавляют 1,2 г гидразида |Ь-(4-окси-3,5-ди-трет -бутилфенол) пропионовой кислоты (ГФ). Смесь нагревают

5 ДО 130°С и ведут перемешивание в течение 4 ч. По окончании синтеза реакционную смесь растворяют в 20 мл бензола и высаживают в 50 мл ацетона, затем 4 раза экстрагируют ацето10 ном по 50 мл. Такая обработка конечного продукта обеспечивает полное удаление низкомолекулярных примесей и непрореагировавшего ГФ. Содержание присоединенного ГФ в продукте модифиS5 кации (МПВО-1), вычисленное по данным УФ спектров, составляет 11,5 мас.%, что соответствует глубине присоединения 61,3%. Мол.м. продукта МПВО- равна 1300. Выход МПВО-1

20 составляет 4,4 г (70%).

Пример 2. В колбу помещают 5 г ПВО с кислотным числом 63, мол.м. 1450 и добавляют 2,2 г ГФ. Синтез и вьщеление продукта ведут аналогично

25 примеру . Содержаний присоединенного ГФ в продукте модификации (МПЮ-2) составляет 235,0 мае./, что соответствует глубине присоединения 82,0%. Молекулярная масса MIIBO-2 равна 1700,

30 выход составляет 6 г (84%) .

Пример З.В колбу помещают 5 г ПВО с кислотным числом 78, мол.м. 1800 и добавляют 2,6 г ГФ. Синтез и выделезше продукта модификации ведут

J5 аналогично примерам 1 и 2. Содержание присоединенного ГФ в продукте модификации МПВО-3 составляет 30.,2 мае,% что соответстЕ)ует глубине присоединения . Мол.м. МПВО-3 равна 2400, 40 ВЫХОД составляет 7j3 г (90%),

Характеристика полученных продуктов модификации МПВО приведена в табл. 1„ч

Таблица 1

Пример 4 (контрольный). В колбу помещают 5 г ПВО с кислотным числом 58, мол.м. 1300 и добавляют 1,8 г ГФ. Синтез и вьщеление продукта ведут аналогично примерам 1-3. Содержание присоединенного ГФ в продукте модификации МПВО-4 составляет 12,4 мас.%, что соответствует глубине присоединения 63%, Мол.м. МПВО-4 равна 1600, выход составляет 5 г (73%) .

Примеры 5-27 (контрольные) Получение композиций на основе полиэтилена высокого давления (ГОВД),

Композицию, весом 200 г, состоящую из ПЭВД и термос;.табилизатора (соотношение компонентов представлено в табл. 2), готовят путем перемешивания компонентов на горячих вальцах при 160°С в течение 10 мин. Отбор проб осуществляют в процессе вальцевания через 3 и 6 ч и далее через каждый час. Подрезку полотна производят периодически через 30 мин. Нз вальцованного полотна прессуют пластины для механических и диэлектрических испытаний. За меру термостабильности композиции принимают время вальцевания, в течение которого не происходит снижения исходных свойств: предела текучести при растяжении (Ор , МПа), разруплающего напряжения при растяжении (Gpj , МПа), относительного удлинения при разрьше (С,%), показателя текучести расплава (ПТР, г/10 мин). Кроме того, определяют совместимость визуально по появление мучнистости на поверхности прессованных образцов.

Состав полученных композиций и их свойства приведены в табл. 2.

Таблица 2

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиэтилен высокого давления и фенольный термостабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности и устранения миграции термостабилизатора, она содержит в качестве последнего продукт взаимодействия окисленного полиэтиленового воска с мол.м. 900-1800 и кислотным числом 36-78 с гидразидом -С4-окси-3,5-ди-трет -бутилфенил) пропионовой кислоты с мол. м. 1300-2400, вязкостью 150-380, температурой каплепадения 85-95°С, степенью конверсии карбоксильных групп 61,5-91,0% при следующем соотношении компонентов, мас.%: Полиэтилен вы-§ сокого давления 95-99 (Л С Указанный термостабилизатор1-5