Способ получения дивинила Советский патент 1986 года по МПК C07C11/167 C07C5/48 

Описание патента на изобретение SU1273353A1

Изобретение относится к способам получения дивинила каталитическим одностадийным окислительным дегидрированием и-бутана либо и -бутанбутиленовых фракций и может найти применение в нефтехимическом синтез Целью изобретения является повыш ние выхода целевого продукта -- диви нила и селективности процесса. Поставленная цель достигается за счет использования катализатора,содержащего мас.%: Окись никеля 9-11 Пятиокись ванадия 2,5-11 Трехокись сурьмы 5-9 Окись цинка 0,3-0,5 Окись магния . 0,1-0,3 У-окись алюминия До 100 Изобретение иллюстрируется следу ющими примерами. Окислительному дегидрированию подвергали углеводородную И -бутанбутиленовую фракцию следующего состава, мас,%: Н-Бутан.85,0 н-Вутилены 13,0 i-Бутан 1,44 i-Бутилены0,56 Процесс проводят в адиабатическо реакторе с многослойным катализатор и посекционной подачей кислорода и водяного пара в каждый слой. Загруз ка катализатора в реактор 100 см (70 г). В ходе процесса кислород ис черпывается полностью. Регулирование времени контакта для создания благоприятных с точки зрения селективности процесса условий осуществляется последовательным (по секциям снижением загрузки катализатора. Сл разбавляют фарфоровой насадкой с та ким расчетом, чтобы высота реакцион ной зоны сохранялась постоянной независимо от загрузки катализатора. Контактные газы после прохождени системы охлаждения, конденсации и осушки от водяного пара идентифицируют и анализируют хроматографическ Выделение дивинила из контактного газа осуществляют азеотропной или экстрактивной дистилляцией, либо.ме тодом хемосорбции. Пример 1. Для сравнения про водят процесс на катализаторе соста ва, выходящего за объем изобретения включающего следующие компоненты, мае.%: 3 NiO8,9 . ,0 Sb,0, . 4,5 пО.0,2 MgO0,05 J- Al OjОстальное Условия опыта: загрузка катализатора .по секциям 34, 33, 33 см (всего 70 г); объемная скорость сырья в расчете на всю загрузку катализатора 100 температура,°С по секциям: 1-580, П-590, Ш-590; Результаты опыта: конверсия углеводорода (Н-бутана): 42,8%; выход дивинила на пропущенный углеводород 27,3 мол.%; селективность по дивинилу 62,8 мол.%; мольное соотношение углеводород г - 1:0,87:8; мольное отношение Oj:углеводород по секциям: 0,37; 0,30; 0,20. Условия осуществления процесса и результаты сведены в таблицу. Пример2. Процесс проводят как в примере 1. Состав катализатора, мае.%: NiO9,0 VjOj2,5 . 5,0 ZnO0,3 tIgO0,1 У- Al OjОстальное Условия опыта: загрузка катализатора по секциям: 50, 30,20 см (всего 70 г); состав сырья - как в примере 1; объемная скорость сырья в расчете на всю загрузку катализатора 100 ч; температура,с, по секциям: 1 - 570, П - 580, Ш - 590; ольное соотношение углеводород: Oj : 1:0,95:6; мольное соотношение 0 углеводород по секциям: 0,45; 0,25; 0,25. Результаты опыта: конверсия угеводорода (Н-бутана) 47,0%; выход ивинила на пропущенньй углеводород 3,0 мол.%; селективность по дивиилу 70,2 мол.%. Результаты сведены в таблицу, П р и м е р 3. Процесс проводят ак в примере 1. Состав катализатора, мас.%: NiO10,0 ZnOО,.4 МрО0,2 У- Al.OjОстальное

Условия опыта: загрузка катализатора по секциям: 50, 30, 20 см (всего 70 г); состав сырья - как в примере 1; объемная скорость сьфья и расчете на всю загрузку катализатора 100 ; температура, °С, по секциям: 1 - 575, П - 585, Ш - 580; ,моль.ное соотношение углеводород: 0. : 1:0,86:5; Мольное отношение 0 углеводород по секциям: 0,36; 0,30; 0,20.

Результаты опыта: конверсия углеводорода (бутана) 48,5%; выход дивинила на пропущенньй углеводород 35,1 мол,%; селективность по дивини лу 72,3 мол.%.

П р и м е р 4. Процесс проводят как в примере 1, Используют катализатор состава, мас,%:

NiO11,0

V.O,4,0

SbjO,9,0

ZnO0,5

MgO0,3

J-Al IjОстальное

Условия опыта: загрузка катализатора по секциям: 34, 33, 33 см (всего 70 г); состав сырья - как в примере 1; объемная скорость сырья в расчете на всю загрузку катализатора 100 ч; температура, С, по секциям: 1 - 580, П - 580, Ш - 580; мольное соотношение углеводород: 0 : HjO 1:1,15:7; мольное соотношение углеводород по секциям: 0,42; 0,38; 0,35.

Результаты опыта: конверсия угледорода (к-бутана) 48,7%; выход дивинила на пропущенный углеводород 34,5 мол.%; селективность по дивинилу 70,8 мол.%.

Результаты сведены в таблицу. .Пример 5. Процесс проводят как в примере 1. Для сравнения используют катализатор следующего состава, мас.%:

NiO 12,0

,0

,10,5

ZnO0,6

MgO0,4

jf-AljO Остальное

Условия опыта: загрузка катализатора по секциям: 34, 33, 33 см (всего 70 г); состав сырья - как в примере 1; объемная скорость сырья в расчете на всю загрузку катализатора 100 ч ; температура, с, по

секциям: 1- 570, П - 575, Ш - 580; мольное соотношение углеводород: 0 : HjO 1:1,11:8; мольное отношение Oj: углеводород по секциям: 0,45; 0,40; 0,26. .

Результаты опыта: конверсия углеводорода (м-бутана) 40,4%; выход дивинила на пропущенный углеводород 28,9 мол.%; селективность по дивинилу 71,5 мол.%.

Результаты сведены в таблицу.

Коэффициент одностадийности в примерах 1-5 (отношение концентрации Н-бутиленов в углеводородной части контактного газа к концентрации Н -бутиленов в сырье) 1.

Последующие примеры приведены дл демонстрации возможности осуществления процесса в аппарате с меньшим числом секций.

П р и м е р 6. Состав катализатора идентичен приведенному в примере 3. Окислительному дегидрированию подвергают н-бутан-бутиленовую фракцию следуюп|;его состава, мас.%:

Н-Бутан76,0

Н-Бутилены 20,0

i-Бутан2,0

i-Бутилены1,8

Дивинил0,2

Условия опыта: загрузка катализатора в секцию: 100 см (70 :); объемная скорость сырья 500 ; температура. С, 580; мольное соотношение углеводород: 0 : 1:0,45:8.

Результаты (5пыта: конверсия угледорода (ц-бутана + н-бутиленов) 25,0%; выход дивинила на пропущенную бутанбутиленовую фракцию 20,0 мол.%; селективность по дивинилу 80,0 мол.%; коэффициент одностадийности 0,95.

Примечание : процесс прводят в односекционном аппарате.

П р и м е р 7. Процесс проводят в двухсекционном аппарате. Состав катализатора идентичен прив.еденному в примере 3.

условия опыта: загрузка катализатора по секциям: 60, 40 см (всего 70 г); состав сырья - как в примере 6; объемная скорость сырья в расчете на всю загрузку катализатора 250 ч ; температура, С, по секциям: 1 - 585, П - 590; мольное соотношение углеводород: Oj : 1:0,37:7; мольное отношение

углеводород по секциям: 1 - 0,27; П - 0,1.

Результаты опыта: конверсия углеводорода (н-бутана + И-бутиленов) 40,6%; выход дивинила На пропущенную бутанбутиленовую .фракцию ,5 мол.%; селективность по дивинилу80,0 мол,%; коэффициент одностадийности процесса О,90,

Результаты сведены в таблицу.

Примере. Процесс проводится в односекционном аппарате. Состав катализатора идентичен приведенному в примере 3,

Условия опыта: загрузка катализатора в секцию 100 см (всего 70 г); состав сырья - как .в примере 6; объемная скорость сырья 500 ч ; температура, °С, 590; мольное соотношение углеводород: 0 : 1:0,38:7.

Результаты опыта: конверсия углеводорода (и-бутана + н-бутиленов) 33,3%; выход дивинила на пропущенный углеводород 25,0 мол,%; селективность по дивинилу 75,0 мол,%; коэффициент одностадийности, процесса 0,96.

Результаты сведены в таблицу, Пример 9.Процесс проводится в двухсекционном аппарате. Состав катализатора идентичен приведенному в примере 3.

Условия опыта: загрузка катализа тора по секциям: 70, 30 см (всего 70 г); состав сырья - как в примере 6; объемная скорость сырья 250 ч ; температура, °С, по секциям: 1 -590 П - 590; мольное соотношение углево дород: 0 : К,О 1:0,55:7; мольное отношение 0 : углеводород по секци ям: 1 - 0,40, П - 0,15.

Результаты опыта: конверсия углеводорода (н-бутана + Н-бутиленов) 38,5%; выход дивинила на пропущенный углеводород 30,0 мол.%;- селективност по дивинилу 78 мол.%; коэффициент одностадийности процесса 0,88.

Результаты сведены в таблицу. Там же представлены результаты осуществления процесса по известному способу

Как видно из таблицы, описываемый способ характеризуется высокой эффективностью. На 8 отн.% возрастает выход дивинила (35,1 против 32,5%) и повьшается селективность процесса на 6 отн,% (72,3 против 68%) по сравнению с известным способом. Кроме того,значительно возрастает производительность системы, снижается удельный расход водяного пара и температура процесса.

Преимуществом предлагаемого способа является высокая устойчивость используемого катализатора к местным перегревам и спеканию. Перегрев катализатора в течение 4 ч при 700°С не снижает его активности. Присутствие магния и цинка в системе катализатора усиливает саморегенерируемость катализатора и, как следствие, позволяет работать в условиях с меньшим количеством кислорода в системе, меньшим количеством водяного пара (повышение селективности связано с меньшей коксуемостью) в менее жестких условиях, меньшее разбавление позволяет работать с сырьем с большим содержанием Н-бутиленов и, как следствие, с меньшим числом секций,

В результате имеет место повышение выхода, селективности по дивинилу, тенденция к уменьшению числа секций и повьппению производительности системы.

Похожие патенты SU1273353A1

название год авторы номер документа
Способ получения дивинила 1978
  • Алиев Вагаб Сафарович
  • Ризаев Рамиз Гасан Кули Оглы
  • Гаджи-Касумов Вели Султан Мурад Оглы
  • Тер-Саркисов Бениамин Георгиевич
  • Талышинский Рашид Мусаевич
  • Пилаева Лидия Петровна
  • Мамедова Жаля Магеррам Кызы
SU789471A1
Способ получения дивинила 1976
  • Талышинский Рашид Мусаевич
  • Мамедова Жаля Магеррам Кызы
  • Гаджи-Касумов Вели Султан Мурад Оглы
  • Ризаев Рамиз Гасан Кули Оглы
SU789470A1
Способ получения дивинила 1988
  • Алиев Вагаб Сафарович
  • Гаджи-Касумов Вели Султан-Мурад Оглы
  • Азизов Алиабас Губад Оглы
  • Алекперов Джамиль Бойукага Оглы
  • Макарова Наталья Борисовна
SU1616884A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА 2017
  • Хаджиев Саламбек Наибович
  • Маганов Наиль Ульфатович
  • Максимов Антон Львович
  • Бабынин Александр Александрович
  • Третьяков Валентин Филиппович
  • Илолов Ахмадшо Мамадшоевич
RU2669561C1
Катализатор для одностадийного дегидрирования н-бутана и способ его получения 1975
  • Зульфугаров Зульфугар Гусейн Гули Оглы
  • Аскерова Авшана Исмаил Кызы
  • Мамедова Севда Хуршуд Кызы
  • Мамедзаде Нигяр Юсуф Кызы
  • Алиев Салимахан Меграли Оглы
  • Аскеров Аждар Гамид Оглы
SU670324A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1968
  • Г. А. Степанов, А. Л. Цайлингольд, Ф. С. Пилипенко, В. М. Соболев,
  • Г. К. Боресков Р. А. Нов
SU222375A1
Способ очистки дивинила от ацетиленовых углеводородов 1981
  • Гулиянц Сурен Татевосович
  • Кислицина Любовь Васильевна
  • Кожин Николай Иванович
  • Лиакумович Александр Григорьевич
SU1057486A1
Способ получения диолефиновых углеводородов 1969
  • Цайлингольд А.Л.
  • Левин В.А.
  • Туктарова Л.С.
  • Вернова Т.П.
  • Пилипенко Ф.С.
  • Степанов Г.А.
  • Бушин А.Н.
SU471781A1
Способ получения стирола 1982
  • Алиев Вагаб Сафарович
  • Талышинский Рашид Мусаевич
  • Рагимова Нушаба Тугай Кызы
  • Гаджи-Касумов Вели Султан Мурад Оглы
  • Тер-Саркисов Бениамин Георгиевич
SU1234397A1
Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов 1978
  • Дорошко Элина Ивановна
  • Окружнов Александр Михайлович
  • Матюшко Нина Арсеньевна
  • Бекбулатова Алевтина Талгатовна
SU789151A1

Реферат патента 1986 года Способ получения дивинила

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА путем окислительного дегидрирования п-бутанбутиленовых фракций в адиабатическом реакторе при повьппенной температуре в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего окислы никеля, ванадия и сурьмы на у -окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и селективности процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий окислы магния и цинка, при следующем соотношении компонентов катализатора мас.%: с Окись никеля 9-11 2,5-4 Пятиокись ванадия (Л 5-9 Трехокись сурьмы Окись цинка , 0,3-0,5 0,1-0,3 Окись магния У-окись алюминия До 100 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят при 57б-590°С.

Формула изобретения SU 1 273 353 A1

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1986 года SU1273353A1

Авторское свидетельство СССР № 645353, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Авторское свидетельство СССР № 944269, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

SU 1 273 353 A1

Авторы

Алиев Вагаб Сафарович

Ризаев Рамиз Гасан Кули Оглы

Гаджи-Касумов Вели Султан Мурад Оглы

Талышинский Рашид Мусаевич

Азизов Алиаббас Губат Оглы

Сейфуллаева Жаля Магеррам Кызы

Фукс-Рабинович Юлий Иосифович

Гусейнова Элеонора Мамедага Кызы

Пилаева Лидия Петровна

Свирина Ирина Петровна

Ворожейкин Алексей Павлович

Черкасов Николай Григорьевич

Кичигин Виктор Петрович

Давыдов Евгений Михайлович

Сабирова Роза Закиевна

Кислицина Любовь Васильевна

Гаврилов Геннадий Сергеевич

Кожин Николай Иванович

Андреев Владимир Анатольевич

Кандалова Валентина Дмитриевна

Тимковский Ефим Исаакович

Даты

1986-11-30Публикация

1985-01-24Подача