Способ получения синтетических спиртов н-бутанола и н-гексанола Советский патент 1960 года по МПК C07C31/12 C07C29/17 C07C29/58 C07C31/125 

Огромный рост производства синтетических материалов вызывает большую потребность в ряде алифатических спиртов, некоторые из которых получают в настоящее время путем брожения пищевого сырья. Высокая себестоимость высших алифатических спиртов и ограниченносгь сырьевой базы в значительной степени препятствуют щирокому применению их в химической промышленности.

Предлагается способ получения синтетических спиртов -н-бутанола и н-гексанола, заключающийся в гидрировании -;-хлоркротилового спирта и 3-хлоргексадиен-2,4-ола-1 при 50-120 и давлении 5-150 ати в присутствии скелетного никелевого катализатора и эквивалентного количества щелочи, необходимого для связывания выделяющегося при реакции хлористого водорода.

Процесс гидрирования вышеуказанных .хлорненасыщенных спиртов, применяемых в виде растворов в соответствующих насыщенных спиртах (в бутаноле и гексаноле) или в метаноле, ведут в автоклаве, снабженном мешалкой, рубашкой, термометром и манометром, в течение 1 - 10 час. Выход н-бутилового и н-гексилового спиртов составляет 90-95% от теоретического.

Исходный (-хлоркротиловый спирт получают из дих;10рбутена - побочного продукта производства путем его омыления водным растворо.м щелочи при интенсивном перемешивании реакционной массы. Процесс ведут при соотношении дихлорбутена и водного раствора щелочи (подаваемого постепенно) 1 : 1,5; температуре 80-90°; продолжительность реакции 6-8 час. Выход продукта 80% от теоретического.

Хлоргексадиенол получают из дивинилацетилена - также побочного продукта производства, который сначала подвергают каталитическому гидрохлорированию с получением дихлоргексадиена; после чего полученный продукт омыляют водным раствором щелочи.

М 127647

Пример 1. В автоклав загружают 53,5 г -хлоркротилового спирта, 23 г едкого натра, 120 мл метилового спирта и 1,0 г сквьтетного никелевого катализатора. Процесс гидрирования ведут при следующих условиях: давление водорода - 100 аг.ад, температура реакционной массы - 90. Через 10 час. получают 35,1 г н-бутанола (выход 95%).

Пример 2. В отличие от примера 1 давление водорода составляет 150 атм. Через 7,5 час. получают 35 г н-бутанола (выход 94,5%).

П р и м е р 3. В отличие от примера 1 давление водорода составляет 50 ати. Через 13 час. получают 34,2 г н-бутанола (выход 92,5%j.

Пример 4. В отличие от примера 1 процесс ведут при 60°. Через 11,5 час. получают 34,1 г н-бутанола (выход 92,1%).

Пример 5. В отличие от примера 1 процесс ведут при 120°, в 10,5 час. олучают 35 г н-бутанола (выход 94,5vo).

При м е р 6. В отличие от примера 1 вместо метанола берут 120 мл н-бутанола. Через 10 час. получают 35,1 г н-бутанола (выход 95,0%).

П р и м ер 7. В автоклав загружают 66,2 г 3-хлоргексадиен-2,4-ола-1, 23 г едкого натра, 300 мл метанола и 1,0 г скелетного никелевого катализатора. Гидрируют при давлении водорода 8 ати и температуре, равной 24. Через 1 час получают 48,4 г н-гексанола (выход 95%).

Пример 8. В отличие от примера 7 гидрирование проводят np.i давлении 15 аты. Получают 48,3 г н-гексанола (выход 94,7%).

Пример 9. В отличие от примера 7 гидрируют при 5 агы. Черjs 1 час 50 мин. получают 48,0 г н-гексанола (выход 94%).

Пример 10. В отличие от примера 7 давление составляет 10 али Через 1 чпс. iO мин. получают 48,4 г н-гексанола (выход 95Vo).

Пример 11. В отличие от примера 7 вместо метанола берут 120 мл н-гексанола. Через 1 час. получают 48,4 г н-гексанола (выход 95%).

Предмет изобретения

Способ получения синтетических спиртов - н-бутанола и н-гексанола, отличающийся тем, что .-хлоркротиловый спирт и 3-хлоргексадиен-2,4-ола-1 гидрируют в присутствии скелетного никелевого катализатора и эквивалентного количества щелочи при температуре 50-120°-и давлении 5-150 ати.