Способ получения 1-алкил-4-кетогексагидро 1, 3, 5-триазинов Советский патент 1960 года по МПК C07D251/08 

1-алкил-4-кетогек;сагидро-1,3,5-триази11ы служат полупродуктами для получения соответствующих диметилольных производных, применяемых в качестве препаратов, придающих несминаемость хлопчатобумажным тканям. Метод синтеза таких триазинов может представлять практический интерес.

Известно, что производные кетогексагидротриазина синтезируют из мочевины, формальдегида и моноалкиламина в молекулярном соотношении 1:2:1 в водном растворе при температурах ниже 40°. Кроме того, известен способ, согласно которому эта же реакция производится при температурах свыше 60°. Эти способы имеют тот недостаток, что на выход и чистоту производных кетогексагидротриазинОВ более или менее влияют побочные реакции и, EI частности, образование алкилмочевины. При использовании .некоторых аминов, например изопропиламина и изобзтиламина, побочные реакции так сильно преобладают, что производные кетогексагидротриазина получаются лишь в малых количествах.

Кроме этого, при -взаимодействии моноалкиламина и диметилолмочевин з в эквимолекулярном соотношении в водном растворе должны образоваться произЕОДные кетогексагидротриазина. Г1ри условии, что димегилолмочевина построена симметрически, эта реакция теоретически должна была бы просто приводить к образованию производных кетогексагидротриазина- Но соответствующие опыты в присутствии и отсутствии воды, на холоду или при нагревании приводили преимушественно к образоЕ.анию алкилмочевины.

В настоящее время найдены пути устранения указанных побочных реакций и разработан новый, не описанный в литературе способ получения -алкил-4-кетогексагидро-1,3,5-триазинов нагреванием первичного алкиламина, формальдегида и мочевины, характеризующийся тем, что.

Хо 128023

с целью .повышения выхода и чистоты продукта на алкилами воздействуют формальдегидом и к образовавшейся реакционной массе или к выделенному из нее соответствующе1му диметилоламину добавляют мочевйну.

Пример 1. К 88,5 eec. ч. 35%-ного водного раствора монометиламина прибавляют 200 вес. ч. 30%-ного водного растЕ.ора формальдегиде,. Продукт выдерживают 1 час при 70 и непосредственно после этого к нему добавляют 60 вес- ч. мочечины, не выделяя продукт реакции. Смесь еще два часа выдерживают при 80, а затем воду отгоняют в вакууме, п виде сухого остатка получают 112 вес. ч. 1-метял-4-кетогексагидро-1,3,5триазина с точкой плавления 200°. После перекристаллизации из метанола вещество плавится при 201-202°.

Бумагохроматографическим испытанием в сыром неочищенном продукте нельзя было установить загрязнения мочевиной, метилмочевиной и N, N-диметилмочеБиной.

Пример 2. К 230 вес. ч- 30%-ного водного раствора формальдегида прибавляют 88,5 вес. ч. 35%-ного водного раствора МОНометиламина. В течение двух часов смесь подогревают до 50-60° и потом охлаждают. При комнатной температуре добавляют 100 вес. ч. углекислого калля, после чего диметилолметиламин выделяется в виде маслянистой жидкости. 89 частей полученного таким образом диметилолметиламина добавляют к раствору, подогретому до 70° и состоящему из 60 вес. ч. мочевины и 40 вес. ч. воды; смесь вступает в реакцию, продолжающуюся 2 часа при температуре 70°. Полученный раствор распыляют известным образом при повыщенной температуре. В виде сухого остатка получают 110 вес. ч1-метил-4-кетогексагидро-1,3,5-триази.на. Неочищенное вещество плавится при 200°; после перекристаллизации из .метанола оно плавится при 201-202°. Бумагохроматографическое испытание дает такие же результаты, как в примере 1.

Пример 3. Реакцию проводят как в примере I, причем монометилаМИн заменяют 109,5 вес. ч. 40 %-ного ЕОДНОГО раствора монометила-мина- В виде сухого продукта получают 120 вес. ч. (99% от теоретического) 1-этил-4-кетогексагидро-1,3,5-триазипа. При испытании на чистоту способом, указанным в примере 1, были обнаружены загрязнения всего в 1 - 2% мочевины и этилмочевины.

Предмет изобретения

Способ получения 1-алкил-4-кетогексагидро-1,3,5-триазинов нагреванием из мочевины, формальдегида и первичного алкиламина, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода и чистоты продукта, на алкиламин воздействуют формальдегидОлМ и к образовавщейся реакционной .массе или к выделенному яз нее соответствующему диметилоламину добавляют мочевину.