Способ непрерывного получения мочевиноформальдегидных смол Советский патент 1976 года по МПК C08G14/08 

(54) СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ

МОЧЕВИНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ

1 СМОЛ 1:0,8 и перед вводом в пертый цщел на пута смешени с водным раствором формальдегида непрерывно драводить молярное соотношеше дт 1 и 1,8 до 1 к 2,5. Лдя растворения моч1ввйны с целью получешя 1 аствор8 нэ мочевины и формальдегада можно использовать 30-45вес.%-ный раствор формальдегида, который содержит менее 2,5вес.% стабнлизиру1|мцего метанола.В качестве других соединений, образующих аьшнолласты, которые могут ввсдаться в и fsYoipoii циклы, 1григод1Ш меламин, дивдсандиамид, . алкиламина, полиамша и другие подобные соеданения. Таким образом могут быть получены рязличные. модификащш мочевинрформальдегидных Целесообразно проведение коцденсационной реакции в первом и втором циклах, которые состоят из реактора, теплообменника и циркуляционного йасоса. Особым преимуществом метода является то, чю такие реакции, вьщеляюищеся при конденсации МОСКВИНЫ и формальдегида можно использовать долностью. Применяемый для достижения высокой скорости конденсации в первом цикле наГгрев может быть использован для выделение воды (концеНтрированне продукта) во втором цикле. Д шьнейшим преимуществом способа является возможность изменения в широких пределах произ|водственной мощности заданной установки, а такя« качества желательного конечного продукта, к тому же соотношение размеров установки к производственной моишости может быть весьма благоприятным. При вакуумной дистилляции раствора из мочевины и формальдегида с молярным соотношением мочевины и формальдегида с молярным соотношением мочевины к форма чьдегиду от 1:1,8 до 1:2,5 и дистиллята имеется обычно более 2% формальдегида, который может в дальнейшем применяться только при высоких затратах. Неожиданно LB дистилляте найдено при добавочной конденсации менее 1% формальдегида. Пример 1.В первый реактор через трубопровод со скоростью 10 долей в час дозируют раствор мочевинноформальдегида, который содержит на 100 долей 28 долей мочевины и 72 доли 37%-ного формальдегида. В цикле реактора циркулирует при температуре 130°С и давлении 2,7 ати 8 долей реакционной смеси со скоростью 360 долей в час. Содержимое первого реактора в количестве 8 долей сохраняется постоянным путем регулирования постоянного Уровня, при этом по трубопроводу 10 долей реакционной смеси ыа гравляются во второй реактор. Направленная в следующий реактор реакционная смесь имеет при указанных условиях вязкость от 29 до 31 сп измеренную при 20С. Одновременно во второй реактор по трубопроводу добавляют 1,28 долей 50%ного водного раствора мочевины, а по другому трубо проводу такое же количество 10%-ной натриевой щелочи так что продукт реакции достигает значеания рН 7,2-7,5.. Во втором реакторе количество продукта, получаемое в ходе реакции, в 10 долей сохранялось постоянным прИ) помощи регулирования постоянного уровня. В цикле реактора при температуре SpC и лешга около 300 торр циркулируют 10 долей продукта реакции со скоростью 320 долей в час, причем одновременно удаляется столько воды по трубопроводу, что мочевиноформальдегидная смола с содержанием твердой смолы 67% и 700-720 спз, замеренных при 20° С, вытекает в приемник. Пример 2. В первый реактор через трубопровод со скоростью 10 долей в час дозируют раствор, содержащий на 100 долей 23,0 доли мочевины, 66,0 долей 37 %-ного формальдегида, 9,5 долей 31 %-ного водного раствора монометиламина и 1,5 Доли концентрированной соляной кислоты. В цикле первого реактора перемешивают при температуре 105°С и давлении около 1,0 ати 12ч реакционной смеси со скоростью 360 долей в час. Содержимое первого реактора в количестве 12 долей постоянно поддерживается путем регулирования уровня, так что по трубопроводу во второй реактор протекает 10 долей реакционной смеси. При зтом перетекающий продукт имеет вязкость порядка 70-80 спз, измеренную при 20° С. Одновременно с этим по трубопроводу дозируют 10 %-ную натровую щелочь в таком количестве, что реакционный продукт во втором реакторе достигает значения рН порядка 7,2-7,5. Количество из 8 долей, содержащееся, в зтом реакторе, также сохраняется постоянным путем регулирования уровня. В цикле реактора перемешивают при температуре 50° С и давлении 300 торр 8 долей реакционной смеси со скоростью 300 долей в час, причем по трубопроводу одновременно отводится столько воды, что через трубопровод вытекает раствор смолы в приемник с содержанием твердой смолы 48-50% и вязкостью 850-900 Спз замеренных при . Полученная модифицированная мочевиноформальдегидная смола содержит 2 % свободного формальдегида и пригодна приимущественно для изготовления бумаг по мокрому способу. Пример 3. В первый реакторцо трубопроводу со скоростью 10 долей в час докируют раствор, содержащий на 100 долей 26,9 ч мочевины к 73,1 ч 37 %-ного формальдегида и установленный муравьиной кислотой до значения рН, равным 6. В цикле первого реактора перемешивают при температуре 110°С и давлении 1,5 ати 8 ч реакционной смеси со скоростью 360 долей в час. Содержимое реактора в количестве 8 долей сохраняется постоянным путем регулирования уровня так, что по трубопроводу 5 во второй реактор протекают 10 долей реакционной смеси. Реакционная смесь, пропущенная в этот реактор по трубопроводу, имеет при указанных условиях вязкость порядка 25-28 спз, измеренную при 20° С. Одновременно с этим в реактор по трубопроводу добавляют 1,46 ч

водного 25 %-ного раствора дициандиамида и трубопровод дозируют такое количество натрового щелока, что; продукт реакции достигает в реакторе значешя рН, равного 7,2-7,5. Продукт реакции, содержащийся во втором реакторе в количестве 10 ч также сохраняют постоянным. В цикле реактора при температуре 50° С и давлении около 300 торр перемешивают 10ч реакционного продукта со скоростью 300 долей в час, причем одновременно через

трубопровод отводят столько воды, что раствор

смолы вытекает в приемник с содержанием твердой смолы 65% и вязкостью порядка 850-900 спз, измеренную при 20°С.

Полученная модифицированная мочевиНоформальдегадная смола содержит 1% свободного формальдегида и предпочтительно пригодна в виде клея щего вещества для склеивания массивных стружечных плит, в частности для склеивания по холодному cijacofbiПример 4. В первый реактор дозирзтот по трубопроводу раствор, содержащий на 100 долей 24,5 ч. мочевины, 3,5 ч. меламина и 72,0 ч. 37 %-ного формальдегида, со скоростью 10 долей в час. В цикле первого реактора при температуре 115° С и давлении 1,7 ати перемешивают 5 ч. реакционной смеси со скоростью 360 долей в час. Содержимое первого реактора поддерживают постоянным путем регулирования уровня, так что по трубопроводу во второй реактор протекают 10ч. реакционной смеси. Пропущенная во второй реактор через трубопровод эта смесь имеет вязкость порядка 33-35 спз, изMefTeHHyH} при 20С. Одновременно с этим во второй реактор по трубопроводу добавляют 0,88 ч. водного 50 %-ного раствора мочевины и по трубопроводу дозируют такое кодшчество 10 %-ного натррвого щелока, что продукт реакции достигает значения рН, равного 7,2-7,5. Продукт реакции содержащийся в этом реакторе в количестве о поддерживают также постоянным путем регулирования уровня. В цикле-реактора при температуре

50° С и давлении около 300 торр со скоростью 300ч. в час перемешивают 8ч. реакционного продукта, причем одновременно отводят столько воды, что в приемник вытекает мочевиномеламинформальдегидная смола 6 содержанием твердой смолы окол ;65% и вяз1 -остю порядка 900-1000 спз, измеренную при 20° С.

Полученная мочевиномеламинформальдегидная смола содержит 1,5% свободного формальдегида и пригодна для склеивания плоских поверхностей, в частности для жароводопрочного склеивания.

Формула изобретения

1.Способ непрерьшного получения мочевиноформальдегидных смол путем конденсации исходной смеси полученной растворением кристаллической мочевины в 30-45%-ном растворе формальдегида при молярном соотношении 1:1,8-2,5, температуре 100-140° и давлении 1-4 ати с последующей конденсацией при одновременном концентрировании раствора, отличающийся тем,что, с целью снижения содержания свободного формальдегида в готовой смоле обе стадии проводят но проточно-циркуляционному методу при среднем зремени реакщш на первой, стадии 10-60 мин и соотношении количества и выводимых реагентов к циркуляционной массе 1:10-50, затем реакционные продукты первой стадии непрерывно подают на вторую стадию, доводят молярное соотношение мочевины к формальдегиду до 1:1, 5-1 9 у тем добавления 50-80/с-ного водного раствора мочевины и продолжают конденсацию при температуре 30-90°С, рН равном 7-8 и давлении 40-600 торр до достижения концентрации смолы 50-70 v.

2.Способ по II. 1, о т л п ч а lO Щ и и с я I;M. Т-

в случае необходимости исходный раствор мчжет содержать другие аминонластообразующие добавки и/или они могут быть добавлены -п;: ::;.рой стадии при добавлении соотнон1ения реагентов ;,: гг-ебуемой величины.