СПОСОБ ТЕРМОСТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАЦЕТАЛЕЙ Советский патент 1967 года по МПК C08L59/00 C08K5/21 

Способ термостабилизащии полиацеталей введением в них в качестве термостабилизаторов полиамидов известен. Однако термостабилизированные таким образом полиацетали желтеют в процессе переработки.

Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве термоста:билизаторов мочевино- ИЛИ тиомочевиноформальдегидных конденсатов, позволяет устранить этот недостаток.

Понятие «лолиацетали, согласно настоящему изобретению, включает этерифицированные или леэтерифицироваиные полимеры либо сополимеры формальдегида или триоксана, а понятие «мочевино- или тиомочевиноформальдегидные конденсаты -также продукты модификации этих конденсатов, полученные смешанной конденсацией с применением известных, спО|Собных к реа-кции веществ, например непредельных альдегидов, фенолов, уретанов, амидо-в карбоновой кислоты, дикарбоновых .КИСЛОТ, гидразинов, диаминов, гексагидротриазинов, меламинов, биурета, дициандиамида и гуанидина или этерифицировадных конденсатов.

Молярное соотношение применяемых для конденсации компонентов колебаться в широком диапазоне. Целесообразно применять такие конденсаты, Б которых молярное соотношение формальдегида к другому компонейту ИЛИ к сумме других компонентов 1,5-2,5:1. Степень -конденсации не имеет значения для эффективности стабилизации конденсатов. Для продуктов присоединения, т. е. ДЛЯ Простых метилоловых соединений мочевины ИЛИ тиомочевины, менее эффективных, чем конденсаты, не требуется защиты. Примешивание конденсатов может происходить в порядке от 0,1 до 5%, рассчитанных на полимер. Можно примешивать и большие количества; они на свойства полиацеталей оказывают более -сильное влияние, -что для определенных случаев применения не является невыгодным.

Для достижения удовлетворительного эффекта стабилизации во всех случаях достаточно 3%-ной примеси. Но в большинстве случаев удовлетворяет уже меньшая доля, ниже 2%. Таким образом, стабилизированные продукты обладают хоро-шей термической устойчивостью и при переработке не изменяют или ТОЛЬКО незначительно изменяют цвет.

Кроме того, эти примеси, помимо их стабилизирующего эффекта, действуют в качестве скользящего средства и при помощи соответствующей модификации, напри-мер с фенолами, действуют даже в качестве противоокислителей. Таким образом, конденсаты, состоящие из мочевины и/или тиомочевины, форТаблица 1

Таблица 2

мальдегида и фенола оказываются особенно эффективными.

Особенно хорошее действие стабилизации достигается лри помощи этерифицированных конденсатов, обладающих еще.и. тем преимущЪстБОм, что они хорощо растворяются, отчасти и Б -Воде, и тем самым упрощают технологию примещивания. Здесь нельзя применять только наименьщие количества прибавок, так как лри переработке полиацеталей при температурах свыще 230°С получается наименьшая деполимеризация. Эти конденсаты легко получают известным способом при помощи этерифицировання спиртами и соляйой кислотой или реакцией обмена с кислотами или ангидридами.

В щелях улучшения устойчивости полиацеталей лротив воздействия кислорода выгодно применять полученные согласно изобретению стабилизаторы вместе с известными уже противоокислителями.

При иопользовании предлагаемых в изобретении конденсатов достигается значительный экономический эффект по сравнению с известными до сих пор в Качестве пригодных ста-, билизаторов смешанными полиамидами, так они выгодны в цене, если продаются в качестве .клеев и пропиточных средств. Пример 1. 100 вес. ч. полиформальдегида, конечные группы которого стабилизированы путем этерифицирования уксусным ангидридом с вязкостью 0,6 (измеренной з виде 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 140°С), гомогенизировали 30 мин при комнатной температуре с раствором 200 вес. ч. воды и 3,2 вес. ч. 60%-ного водного раствора этерифицированного конденсата из мочевины и формальдегида (молярное соотношение мочевина : формальдегид 1 :2,5). После этого выпаривали растворитель и сущили полимер

при 110°С и давлении 30 мм рт. ст.

Таблица 3

Таблица 4