Способ изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии Советский патент 1992 года по МПК G03C1/04 

бавляют водой в 1,1-1.3 раза и наносят на бумагу --основу с полиэтиленовым покрытием в условиях двухслойного зкструзи- ониого или кюветного полива, Толщина слоя задается из расчета содержания серебра в слое 0,8±0,1 г/м (в пересчете на металл). При испытании фотоматериалов с использованием ГФЭ выявлено, что настоИзобретение относится к способам изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Целью изобретения является повышение кроющей способности восстановленного серебра.

П р и м е р 1. Готовят эмульсию светочувствительного слоя фотобумаги типа Унибром.

В раствор, содержащий 18 г бромистого «алия, 0,5 г йодистого калия и 5 г высоковязкой желатины в 380 мл дистиллированной воды, при перемешивании со скоростью 60-100 об/мин при 40°С вводят 1%-ный спиртовой раствор стабилизатора дифенил- тетразолдисульфида (ТУ 6-14-785-77) в количестве 3,8 мл. После одноминутной паузы мгновенно вводят раствор аммированного серебра (22 г азотнокислого серебра, 22 мл 25%-ного раствора аммиака в 270 мл дистиллированной воды). Физическое созревание проводят 10 мин при 40°С. Затем проводят осаждение 10%-ным водным расгдеп 30;Молекулярная масса равна 20920 и поm -- 150;35 верхностно-активное вещество (ПАВ) форр 40.мулы

Н21Н 1гСНСОО(СН2СНОНСН7.СОО)зеН2СНОНСН200С-СНСпН2п-1

СН2СОО{СН2СНОНСНгСОО)зСН2СНОНСН200С-СНСпН2гы

СН2СООК

где П 8-10.вещество это составляет 4% к массе сухого Для введения используют 10%-ный вод-45 сополимера). Приготовленную композицию ный раствор сополимера, в 1 л которогозаменителя желатины вводят в количестве содержится 20 мл 20%-ного водного раство-506 мл, что соответствует 4 мае.ч. сополимера ПАВ формуль II (в пересчете на сухоера и 0,16 мае.ч. поверхностно-активного веящий способ обеспечивает лучшую кроющую способность восстановленного серебра, чем в известном случае, на 20-60%. а также позволяет снизить скручиваемость фотоматериалов на 25-30% по сравнению с известным (без введения сополимера и поверхностно-активного вещества). 1 табл.

твором сульфополистирола в количестве 15 мл при РН 5,0-5,5, для чего вводят 50%- ный раствор уксусной кислоты в количестве 50 мл, охлаждение и отстаивание проводят в течение 30 мин,фугат сливают. Коагулят промывают декантацией 1 л воды в присутствии 20%-ного раствора сернокислого натрия.

к промытому осадку добавляют 350 мл

дистиллированной воды, 3 мл 10%-иого раствора углекислого натрия и 12,4 желатины. Осадок расплавляют, диспергируют в желатине при отношении желатины к галогениду серебра, равном 95 г (моль), при перемешивании с помощью мешалки со скоростью 80-100 об/мин и доводят температуру в аппарате до-40°С в течение 30 мин. Затем, не прекращая перемешивания, в течение 15 мин для повышения кроющей способности эмульсии вводят заменитель желатины в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер этилакрилата, акриловой кислоты и ее натриевой соли

структурной формулы

ejn

-h (о

СООМе

щества на 1 мае.ч. желатины. Соотношение компонентов в композиции заменителя желатины. Подготовленной к введению, следующее, мае.ч.:

Водорастворимый сополимер формулы I10,0

ПАВ формулы II0,4

ВодаОстальное

Затем вводят 10%-ный раствор йодистого калия в количестве 0,3 мл. Температуру в аппарате доводят за 30 мин до 55±1°С и проводят химическое созревание в течение 60 мин. По истечении указанного времени созревания вводят растворы красителей: З-этил-5- 1 -метилдигидро(1, 2)пиридини- лиден-2 -тиазолиден-2-тион-4-он(0,2%-ный раствор) и 1,3-диметил-5(3 -метилпирроли- динилиден-2-этилиден)имидазолидентион (2)-он{4)(0,1 %-ный раствор) в количестве 2,0 и 0,5 мл соответственно. Перемешивают 10 мин, затем объем эмульсии доводят водой до 1 л и перемешивают еще 5 мин.

Готовая эмульсия имеет следующие показатели:

рН 6,8±0,2 рВг 2,9±0,1 f 20±2 сП

САд 20г/Л

Готовую эмульсию разбавляют водой в 1,4-1,6 раза, наносят на бумагу-основу с полиэтиленовым покрытием в условиях двухслойного экструзионного или кюветно- го полива. Толщина сырого эмульсионного слоя задается из расчета содержания серебра вслоеО,8±0,1 г/м (в пересчете на металлическое).

Защитный желатиновый слой готовят и наносят в соответствии с ТР № 04-22-80,

После полива и сушки при 35-50°С фотобумагу подвергают испытаниям на фотографические показатели (включая максимальную оптическую плотность Омакс фотографического почернения) по ГОСТ 10752-79 и содержание серебра (в пересчете на металлическое) в 1 м изготовленной фотобумаги. Максимальную оптическую плотность определяют по плотности наиболее темного поля сенситограммь.

Кроющую способность определяют как отношение максимальной оптической плотности к поверхностной концентрации восстановленного серебра, создавшего эту плотность.

П р и м е р 2. Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром, как в примере 1. К промытому осадку добавляют 550 мл дистиллированной воды, 3 мл 10%-ного раствора углекислого натрия и 31 г желатины. Осадок рас- плавляют, диспергируют в желатине при отношении желатины к галогениду серебра, равном 238 г/моль, при перемешивании с помощью мешалки со скоростью 80-100 об/мин и доводят температуру в аппарате до 40 С в течение 30 мин. Затем, не прекращая перемешивания, в течение 15 мин для повышения кроющей способности

0 эмульсии вводят заменитель желатины в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер бутилакрилата, акриловой кислоты и ее аммонийной соли структурной формулы 1, в которой m 17,

5 п 30, р 60 (молекулярная масса сополимера при этом составляет 30100), и ПАВ формулы II. Для введения используют 10%- ный водный раствор сополимера, в 1 л которого содержится 30 мл 20%-ного водного

0 раствора ПАВ формулы II (в пересчете на сухое вещество это составляет 6% к массе сухого сополимера), Приготовленную композицию заменителя желатины вводят в количестве 319 мл, что соответствует 1 мае.ч.

5 сополимера и 0,06 мае.ч. поверхностно-активного вещества на 1 мае.ч желатины.

Соотношение компонентов в композиции заменителя желатины, подготовленной к введению, следующее, мас.%:

0Водорастворимый сополимер структурной формулы 110.0 ПАВ формулы II 0,6 Вода Остальное

5Дальнейшие операции проводят, как в

примере 1. Готовую эмульсию наносят на бумагу -основу с баритовым желатиновым покрытием.

П р и м е р 3. Готовят эмульсию свето0 чувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром, как в примере 1. К промытому осадку добавляют 750 мл дистиллированной воды, 3 мл 10%-ного раствора углекислого натрия и 52,7 г желатины. Осадок расплав5 ляют, диспергируют в желатине при отношении желатины к галогениду серебра, равном 405 г/моль, при перемешивании с помощью мешалки со скоростью 80- 100 об/мин и доводят температуру в аппа0 рате до 40°С в течение 30 мин. Затем, не прекращая перемешивания, в течение 15 мин для повышения кроющей способности эмульсии вводят заменитель желатины в виде композиции, включающей водорает5 воримый сополимер этилакрилата, метил- метакрилата и натриевой соли акриловой кислоты структурной формулы 1, в которой ш 200, п 50, р 90 (молекулярная масса сополимера при этом составляет 34860), и ПАВ формулы II. Для введения используют

20%-ный водный раствор сополимера, в 1 л которого содержится 15 мл 20%-ного водного раствора ПАВ формулы II (в пересчете на сухое вещество это составляет 1,5% к массе сухого сополимера), Приготовленную композицию заменителя желатины вводят в количестве 48 мл, что соответствует 0,18 мае.ч. сополимера и 0,002 мае.ч, поверхностно-активного вещества на 1 мае.ч. желатины.

Соотношение компонентов в композиции заменителя желатины, подготовленной к введению, следующее, мае.%: Водорастворимый сополимер структурной формулы I20,0

ПАВ формулы II0,3

ВодаОстальное

Дальнейшие операции проводят, как в примере 1. Готовую эмульсию наносят на бумагу-основу с баритовым желатиновым покрытием.

П р и м е р 4. Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром, как в примере 2. Осадок расплавляют, диспергируют в водном растворе желатины, как в примере 2. Для повышения кроющей способности эмульсии вводят в начале химического созревания эмульсии заменитель желатины в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер этилакрилата, метилметакрилата и натриевой соли акриловой кислоты структурной формулы i, 8 которой m 200, п 50, р 90 (молекулярная масса при этом составляет 34860) и ПАВ формулы II Для введения используют 30%-ный водный раствор сополимера, в 1 л которого содержится 5 мл 20%-ного водного раствора ПАВ формулы II (в пересчете на сухое вещество это оставляет 0,16% к массе сухого сополимера). Приготовленную композицию заменителя желатины вводят в количестве 103,6 мл, что соответствует 1 мае.ч. сополимера и 0,002 мае.ч. поверхностно-активного вещества на 1 мае.ч. желатины.

Соотношение компонентов в композиции заменителя желатины, подготовленной к введению, еледующее, мас%: Водорастворимый сополимер структурной

формулы I30

ПАВ формулы И0,1

ВодаОстальное

Дальнейшие операции проводят, как в примере 1. Готовую эмульсию наносят на бумагу-основу с полиэтиленовым покрытием.

П р и м е р 5. Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа

Унибром, как в примере 2. Осадок расплавляют, диспергируют в водном растворе желатины, как в примере 2. Для повышения кроющей способности эмульсии вводят в

начале химического созревания эмульсии заменитель желатины в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер бутилакрилата, метилакрилата и натриевой соли акриловой кислоты формулы I, в кото0 рой m 260, п 60, р 110 (молекулярная масса сополимера при этом составляет 49220), и ПАВ формулы II. Композицию заменителя желатины готовят и вводят, как в примере 2, Дальнейшие операции прово5 дят, как в примере 1. Готовую эмульсию наносят на бумагу-основу с полиэтиленовым покрытием.

П р и м е р 6. Готовят эмульеию светочувствительного слоя для фотобумаги типа

0 Унибром, как в примере 2. Осадок расплавляют, диспергируют в водном растворе желатины, как в примере 2. Для повышения кроющей способности эмульсии вводят в начале химического созревания эмульсии

5 заменитель желатины в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер бутилакрилата и натриевой соли акриловой кислоты формулы I, в которой m 150, п О, р 40 (молекулярная масса сополимера при

0 этом составляет 17760), и ПАВ формулы II. Композицию заменителя желатины готовят и вводят, как в примере 2.

Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

5 Готовую эмульсию наносят на бумагу- основу с полиэтиленовым покрытием.

П р и м е р 7. Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром путем эмульсификации, физиче0 ского созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка с уменьшением количества аммированного серебра в процессе эмульсификации.

В раствор, содержащий 12,6 г броми5 стого калия, 0,35 г йодистого калия и 5 г высоковязкой желатины в 380 мл дистиллированной воды, при перемешивании со скоростью 60-100 об/мин при 40°С вводят 1 %-ный спиртовый раствор стабилизатора в

0 количестве 3,8 мл. После одноминутной паузы мгновенно вводят раствор аммированного серебра (15,4 г азотнокислого серебра, 15,4мл 25%-ного раствора аммиака в 270 мл дистиллированной воды). Физическое со5 зревание проводят 10 мин при 40°С. Дальнейшие операции проводят, как в примере 1. Для повышения кроющей способности эмульсии вводят в начале химического созревания эмульсии заменитель желатины в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер бутипакрилата, акриловой кислоты и натриевой соли акриловой кислоты формулы I, в которой m 260. п 60, р 110 (молекулярная масса сополимера при этом составляет 47940), и ПАВ формулы II. Композицию заменителя желатины готовят и вводят, как в примере 2.

Готовая эмульсия имеет следующие показатели: .

рН 6.8±0,2

рВг 3,5±0.1

7 20±2сП

СДд 14 Г/Л

Готовую эмульсию разбавляют водой в 1.1-1,3 раза, наносят на бумагу-основу с полиэтиленовым покрытием в условиях двухслойного экструзионного или кюветно- го полива. Толщина сырого эмульсионного слоя задается из расчета содержания серебра вслоеО,8±0,1 г/м(в пересчете на металлическое). В дальнейщем поступают, как в примере 1.

П р и м е р 8. Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром, как в примере 2. Для повышения кроющей способности эмульсии вводят в начале химического созревания эмульсии заменитель желатины в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер бутилакрилата. акриловой кислоты и натриевой соли акриловой кислоты формулы 1. в которой m 260, п 60, р 110 (молекулярная масса сополимера при этом составляет 47940), и ПАВ формулы II. Композицию заменителя желатины готовят и вводят, как в примере 2. Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

Готовую эмульсию наносят на полиэти- лентерефталатную основу.

П р и м е р 9. Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром путем эмульсификации, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования в водном растворе желатины, химического созревания по технологическому регламенту завода Позитив N 04-22-80 без введения заменителя желатины. .Готовую эмульсию наносят на баритованную бумагу-основу. Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

Пример 10 (сравнительный). Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром путем эмульсификации, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования в водном растворе желатины,химического созревания. Для повышения кроющей способности эмульсии вводят

полийинилпирролидон. Готовую эмульсию наносят на баритованную бумагу-основу. Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

П р и м е р 11 (сравнительный). Готовят

эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром путем эмульсификации. физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка,

0 диспергирования в водном растворе желатины, химического созревдния. Для повышения кроющей способности эмульсии вводят поливинилсульфат. Готовую эмульсию наносят на баритованную бумагу-осно5 ву.

Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

П р и м е р 12 (прототип). Готовят эмульсию светочувствительного слоя для

0 фотобумаги типа Унибром путем эмульсификации, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования в водном растворе желатины при отношении желатины к галогениду

5 серебра, равном 492 г/моль, химического созревания без введения заменителя желатины. В качестве заменителя желатины вводят водорастворимый сополимер эти- лакрилата, акриловой кислоты и ее натрие0 вой соди формулы I, в которой m 150, п 30, р 40 (молекулярная масса при этом составляет 20920), после окончания химического созревания при подготовке эмульсии к поливу в количестве 0,1 мае.ч. на 1 мае.ч.

5 желатины. Полив производят на бумагу-основу с по|1иэтиленовым покрытием. Толщина сырого эмульсионного слоя задается из расчета содержани серебра в слое 1.2±0,1 г/м (в пересчете на металличе0 ское).

Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

П р и м е р 13 (прототип). Готовят эмульсию светочувствительного слоя для

5 фотобумаги типа Унибром путем эмульсификации, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования в водном растворе желатины при отношении желатины к галогениду

0 серебра, равном 492 г/моль, химического созревания без введения заменителя желатины.

В качестве заменителя желатины -вводят водорастворимый сополимер этилакри5 лата, метилметакрилата и натриевой соли акриловой кислоты формулы 1, в которой m 200, п 50, р 90 (молекулярная масса при этом составляет 34860), после окончания химического созревания при подготовг- де п 8-10,

покрытием. Толщина сырого эмульсионного слоя задается, как в примере 12. Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

П р и м е р 14 (прототип). Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром путем эмульси- фикации. физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования в водном растворе желатины при отношении желатины к галогениду серебра, равном 430 г/моль, химического созревания без введения заменителя желатины.

В. качестве заменителя желатины вводят водорастворимый сополимер бутилак- рилата, метилметакрилата и натриевой соли акриловой кислоты формулы I, в которой m 260, п 60, р 110 (молекулярная масса при этом составляет 52220), после окончания химического созревания при подготовке эмульсии к поливу в количестве 0,3 мае.ч. на 1 мае.ч. желатины.

Полив производят на бумагу-основу с баритовым желатиновым покрытием. Тол-- щина сырого эмульсионного слоя задается, как в примере 12.

Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

П р и м е р 15 (прототип). Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром путем эмульси- фикации, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования в водном растворе желатины при отношении желатины к галогениду серебра, равном 554 г/моль, химического созревания без введения заменителя желатины.

В качестве заменителя желатины вводят водорастворимый сополимер бутилак- рилата, акриловой кислоты и нз триевой соли акриловой кислоты формулы I, в которой m 260, п 60, р 110(молекулярная масса при этом составляет 47940), после окончания химического созревания при подготовке эмульсии к поливу в количестве 0,3 мае.ч. на 1 мае.ч. желатины.

Полив производят на бумагу-основу с полиэтиленовым покрытием. Толщина сырого эмульсионного слоя задается, как в примере 12. Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

П р и м е р 16 (прототип). Готовят эмульсию светочувствительного слоя для фотобумаги типа Унибром путем эмуль- сификации, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования в водном растворе желатины при отношении желатины к галогениду серебра, равном 554 г/моль, химического созревания без введения заменителя желатины.

В качестве заменителя желатины вводят водорастворимый сополимер бутилак- рилата, акриловой кислоты и натриевой соли акриловой кислоты формулы I, в которой m 260, п 60, р 110 (молекулярная масса при этом составляет 47940), после окончания химического созревания при подготовке эмульсии к поливу в количестве 0,3 мае.ч. на 1 мае.ч. желатины.

Полив производят на бумагу-основу с

полиэтиленовым покрытием. Толщина сырого елоя задается, как в примере 1.

Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.

Результаты испытаний фотоматериалов

приведены в таблице.

Из таблицы видно, что введение в качестве заменителя желатины композиции, состоящей мз предлагаемых водорастворимых сополимеров и ПАВ, в начале химического созревания позволяет повысить кроющую способность восстановленного серебра на 20-60% по сравнению с прототипом. Использование предлагаемого

способа позволяет также снизить скручива- емость фотоматериалов в среднем на 25- 30% по сравнению с прототипом. Формула изобретения Способ изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии путем эмульсификации, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования осадка в водном растворе желатины химического созревания, о т л и чающийся тем, что, с целью повышения кроющей способности восстановленного серебра, диспергирование проводят при соотношении желатины и галогенида серебра, равном 95-405 г/моль, перед началом химического созревания в эмульсию вводят композицию, включающую сополимер общей формулы

Шг СНCOOR5

(1)

СООМе

где m -- 150-260; Ri - C2H5: p --40-110; R2 R3 H, СНз; n ---0-60; Na;

2п-1 -пСНСОО(СН2СНОНСН2СОО)зСН2СНОНСН200С-СНСпИ2п-1

СН2СОО(СН2СНОНСНгСОО)зСН2СНОНСН200С-СНСпН2п-1

СН2СООК

где n 8-10,

и воду, при следующем соотношении компонентов, мас.%;

Сополимер формулы 110-30

Поверхностно-активное

вещество формулы II0,1-0,6

баритованнвя

Бумага-основа0,33

баритованная

молекулярная масса равна 17760-49220, поверхностно-активное вещество общей формулы

(И)

ВодаОстальное

причем сополимер формулы I используют в количестве 0,18-4,0 мае.ч,, поверхностно- активное вещество формулы II - в количестве 0,002-0,16 мае.ч. и воду - в количестве 13-65 мае.ч, в расчете на 1 мае.ч, желатины.

121,1 0,00 1,87 И 1,г 0,08 1,80 2,0

23

13 BoflopacTBopH ttjfl со- (прото- полимер этилакрилзта, тип)метилметекрнлата и

натриевой соли ак- ркловой кислоты

Водораствори ый со- (прото- полимер бутилакри- тил)латэ, метилметакрилата и натриевой соли акриловой киспоты

15 Водорастворимый со- (прото- полимер бутилэкри- тип)пзта, иетил етакрилата и натриевом соли акриловой кислоты

1б Водорастворимый со- (прото- полимер бутиллкрила- тип) а, метилметакрила-

та и натриевой соли акриловой кислоты

Бумага-основа баритсаанная

0 У5121,0 0,00 2,03 13,5 Ь1 0,00 2,00 2,1Ь

Бумага-основа 0,5 баритоааинзя

2 1,0 0,00 2,03 13,5 1,1 2.0 2,1

Бумага-основа с полизтиленонын покрытием

Б у мага-ос нов а с пол1«этнлено- зым пок1)ытием

0,Э7121,0 0,00 2,00 13,5 1,1 0,00 2,0 2,17

0,70121,0 0,00 1,53 13,5 1,1 0,00 1,53 2,2

Редактор Т.Шарганова

Составитель Техред М.Моргентал

Заказ 561ТиражПодписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035. Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г. Ужгород. ул.Гагарина, 101

Прс должение таблицы

2 1,0 0,00 2,03 13,5 1,1 2.0 2,1

Корректор Л.Пилипенко