Способ выделения 1-(2-аминоэтил)-азиридина Советский патент 1987 года по МПК C07D203/02 

Изобретение относится к способу вьщеления 1-{2-амино этил)-аз иридина, который используется для производства полимерных материалов и биологически активных веществ.

Цель изобретения - увеличение выхода и повьшение чистоты 1-(2-амино- ртил)-азиридина.

Пример 1. Из реакционной сме- . ( си, полученной при взаимодействии

дихлорэтана и этилендиамина, путем дистилляции отделяют воду, дихлорэтан, этилендиамин до появления в дистиллате следов 1-(2-аминоэтил)- азиридина.

На рек 1;ификацию 1-(2-аминоэтил)- азиридина поступает смесь состава:

г.мае.

35,5 16,1

26,7

13,0

5,5

3,2

1-{2-аминоэтил )-азири- дин355

Пиперазин 161 Аминоэтилпи- перазин 267 Этилендиамин130Вода 55 Примеси 32 Ректификация осзпцествлялась на колон не 12 теоретических тарелок, флегмо- вое число 1-1,5.

В реакционную смесь добавлено 200 г гексана,1предварительно, обработанного 10%-ньм водным раствором гидроокиси натрия. Обработка проводилась путем встряхивания в делительной воронке 200 г гексана и 50 г водного раствора гидроокиси натрия. После отслаивания и разделения слоев получено 50 г .водного раствора гидроокиси® натрия (нижний слой) и 200 г гексана (верхний слой), рН гексана 8,2, температура кипения 65-68°е. При ректификации получены следующие фракции.

Фракция I, 64-69 с. Состав: г.мае. Вода55

Этилендиамин

Пиперазин Примеси Гексан

9,9

130 161 16 192

23,5 29,1 2,9 34,7

до тем- смесь расслаиваетПосле охлаждения фракции I ературы 20-22°С я.

Верхний слой состава: г.мае

Гексан 190 97,4 Примеси 5 2,6 Используется для повторного вьщеления 1-(2-аминоэтил)-азиридина.

Нижний слой, содержащий этилендиамин, пиперазин, воду, следы углеводородов, может повторно использоваться для синтеза 1-(2-аминоэтил)-азиридина или использован для йолучения этилендиамина и пиперазина.

Фракция II,т.кип.

70-127 С.

Фракция II возвращается при пов- . торном выделении 1-(2-аминоэтил)-ази- 20 ридина.

5

Фракция .кип. 128-130 С.

5

Состав: 1-(2-аминоэтил )-ази- ридин

Примеси ами- ноэтилпипера- зина и др. Куб &вый .остаток

Аминоэтил- пиперазин Примеси 1-(2-амино- этш1)-азири- дин (полимер)

г.мае,

%

335,0 99,7

1,0

состава: г.мае.

267 15

8

0,3

92,1 5,1

2,8

Выход 1-(2-аминоэтил)-азиридина

335

при разовой очистке составляет -v 0jjj

94,3% от загрузки,

С учетом возвратов при повторной

347

ректификации фракций II: 5 от загрузки.

355

97,8%

0

5

Пример2, На ректификацию взята реакционная смесь, полученная ищ взаимодействии дихлорэтана и этилеидиамика.

Состав: г.мае. % 1-(2-амино- .этил)-:азиридин 449 44,9 Этилендиамин253 25,3 Пиперазин 181 18,1

Аминоэтилпиперазин

36

3,6

31300021

Дихлорэтан 3 О,, 3 Вода78 7,8

В реакционную смесь добавлено 200 г углеводородной смеси с т,кип. , полученной при дистилляции бензина БТ-70. Смесь углеводородов предварительно обработана 20 г 30%-ного раствора гидроокиси калия путем встряхивания в делительной воронке . После отделения нижнего слоя (гидроокиси калия) получена углеводородная смесь в количестве 200 t с . Ректификация осуществлялась на колонне 12 теоретических тарелок, флегмовое число 2, получены следУю10

15

ие фракции.

Фракция I, т.кип

Состав:

Этилендиамин

Пиперазин

Дихлорэтан

Вода

1-(2-аминоэтил)-азиридин

Углеводороды Фракция Т после охлаждения до 0°С разделена, на два слоя. Верхний слой состава: .

г.мае. %

Углеводороды 178 95,2 1-(2-амино- этил)-азиридин . 6 3,2 Примеси 3 1,6

Верхний слой поступает для повтного использования при выделении 1-(2-аминоэтил)-азиридина.

Фракция II,т.кип. 107-129°С.

Состав: Углеводороды 1-(2-аминоэтил) -азиридин

г.мае. 20

35

36,4

63,6

Поступает для повторного иепользов ния.

Фракция III, т.кип. 129-130°С.

ридин (полимер)12 25,5 Выход целевого продукта при разо393

87,5, с учетом воз-вой очистке

449

вратов для повторной разгонки выход 1-(2-аминоэтил)-азиридина -т 92,2%.

П р и м е р 3. Ректификация смеси аналогична примеру 1 без предварительной обработки гидроокисью натрия.

К реакционной смеси добавлено 200 г гексана ,2.

Получены фракции I и II аналогичпримеру 1.

но

128-130 С.

г.мае.

%

0

пиперазин Примеси 1-(2-амино- этил)-азиридин

300 1

оставг г.мае,

267 15

43

99,7 0,3

82,2 4,6

13,2

Выход 1-(2-аминоэтил)-азиридина с учетом использования второй фракции

312

для повторного использования 87,8% от загруженного.

355

Пример4. На ректификацию i, взята смесь, получаемая взаимодействием этилендиамина с окисью этилена с последующей ч:ульфоэтерификацией аминоэтилэтаноламина и его циклизацией.

следующего состава:

Взята смесь

5

0

1-(2-аминоэтил) -азиридинПиперазин Аминоэтил- этаноламин Аминоэтил- пиперазии и др. Вода

г.мае.

150 240

30

180 400

%

15 24

18 40

Ректификация осуществлялась на колонне 12 теорических тарелок, флегмовое число 1.

В реакционную емееь добавлено 200 г углеводородной емееи с т.кип. .

80-100 С, полученной при дистилляци бензина. Смесь углеводородов предварительно обработана 20%-ным водным раствором гидроокиси натрия. После расслаивания получено 200 г углеводородов , .

При ректификации получены следую ;цие фракции.

Фракция I, т.кип. 78-99 С.

Состав: Вода

Пиперазин Углеводороды

гр. 400 240

170

мас.%

49,4

29,6

21,0

Фракция I после охлаждения до 24 С разделена на два слоя. Верхний слой состава:

гр. мас.%

Углеводороды 169 98,8 Пиперазин 2 1,2 Верхний слой поступает для повторного выделения 1-(2-аминоэтнл)-азири-

Фракция II, т.кип. 99-129 С.

%

Состав:

Углеводороды

1-(2-аминоэтил)-азиридии

гр. 30

мае. 46,1

%

35 53,9

Фракция II используется для поворной ректификации.

Фракция III, т.кип. 129-130 С. Состав: гр. мас.%

Составитель В. Теренин Редактор В. .Ковтун Техред А.Кравчук Корректор Л. Патай

Заказ 1118/25 Тираж 372Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

, -

to

ри-

f5

20

25

30

179,8 80,1

1-(2-аминоЭТШ1 )-азиридин100 99,8

Примеси 0,2 0,2

Кубовый остаток состава:

гр. Mac.Z

Аминоэтилэта оламин 30,0 13,2

Аминозтил- о

Пиперазин

и др. примеси

}-(2-аминоэтил)азиридин15 6,7

Выход целевого продукта при разовой очистке 66,7%, с учетом возвратов для повторной ректификации выход 1-(2-аминоэтш1)-азиридина 90%.

Формула изобретения

3

Способ выделения 1-(2-аминоэтил)- азиридина из реакционной смеси -путем ректификации, отличающий- с я тем, что, с целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, реакционную смесь подвергают взаимодействию со смесью алифатических углеводородов с т.кип. 65-105°С, предварительно обработанной водным раствором щелочи до рН 8-10.

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности выделения 1- (2-аминоэтил)-азиридина (АЭА), который применяют в синтезе полимеров или биологически активных веществ. Повьшение выхода и чистоты в процессе ректификации реакционной смеси (рем) достигается тем, что проводят обработку РСМ смесью алифатических углеводоров (УГ), имеющих т.кип. 65-105 с и предварительно обработанных водной щелочью до . РСМ, образующаяся реакцией , этилендиамина (ЭДА), содержит , , ЭДА, примеси, пиперазин (ПП) аминоэтилпиперазин (АЭП).Сначала из РСМ дистилляцией отделяют , ЭДА и , а затем ректификацией в присутствии, например, гексана, обработанного 10%-гным NaOH и разделенного от воды, получают Т фракцию с т.кип. 64-69 С, которая при охлаждении расслаивается. Верхний слой - гексан с примесями, возвращают в начало процесса, нижний - смесь ЭДА, ПП, АЭП, следы УГ возвращают в стадию синтеза АЭА; II - фракция с т.кип. 70-127 С - гексан с АЭА возвращают на повторное выделение АЭЛ. III - фракция с т.кип. 128-130 0 представляет собой 99,7%-ный АЭА с примесями АЭП. Выход 94,3% от загрузки, а с учетом возвратов 97,8%, Кубовый остаток содержит АЭП и примеси полимера АЭА. Получение продукта АЭА с использованием необработанного гексана, обеспечивает выход 87,8 - при 99,7%-ной чистоте. . (Л CZ :о о о о SD