Способ совместного получения ациклических и циклических аминов Советский патент 1980 года по МПК C07D295/04 C07C87/04 

3

амина с 1-6 моль аммиака под давлением вопорода 1ОО-4ОО атм при 2ОО26О С в присутствии катализатора гидрирования.

При этом образуется смесь этипендиамина диэтилентриамина, пиперазина (П), N -( р -аминоэтил)-пиперазина (АЭП), аминоэтилэтаноламина и высших аминов. Соотношение целевьсх продуктов сильно зависит от мол$фного соотношения исходных продуктов, однако конверсия исходного этаноламина не превышает 80% 4.

Недостатками известного способа 5Ш- ляготся относительная дефицитность этаноламина, использование катализатора и относительно низкая конверсия этаноламина.

Целью изобретения является упрощен процесса. ,связанное с отсутствием катализатора и с использованием более доступ 1ого исходного продукта дихлорэтана.

Поставленная цель достигается способом совместного получения ациклических и циклических аминов, заключающимся в том, что дихлорэтан подвергают взаимодействию с 73-77%-ным водным раствором п тмиака при соотношении исходных продуктов 1:6,5-7,5 по весу под давлением 75-8р атм и при 11О130 С.

После проведения процесса в реакторе синтеза избыток аммиака отпаривают в испарителях высокого и низкого давления, хлоргидраты аминов нейтрализуют 33-42%-ной щелочью. Водные амины упаривают при 12О-140 С, после чего они постугоют в ректификационную колонну, в которой при 99-1О1 С отгоняют воду, кубовый остаток сушат азеотропно (81,5% ЭДА и 18,5% воды при 4-6 aTivi), затем выделяют товарный ЭДА с выходом 75-80% (содержание целевого продукта не менее 95%).

Куб колонны содержит менее 1% воды, около 2% ЭДА, 6О-65% ЭДТА, 3-5% П. 13-15% АЭП, остальное - высшие амины. Из кубовой жидкости ректификацией выделяют ЭДТА ( с чистотой не ниже 96%) Пи АЭП (с чистотой не ниже 80%).

В следующих ниже примерах определение количественного состава реакционны смесей проводят на хроматографе марки ЛХМ-72 с детектором по теплопроводности, сорбент - фторопласт-4, обработанный силиконовым эластомером, газноситель-гелий, скорость 5О мл/мин.

4324

температура колонки (ЭДА); 15О С (ЭДТА, АЭП), температура испарителя (ЭДА); 250°С (ЭДТА, АЭП).

Пример 1. В реактор синтеза подают дихлорэтан в количестве 10ОО кг/ч и аммиак 76% в количестве 7296кг/ч. Соотношение компонентов поддерживают равным . 1:7,3. Синтез проводят при 115130 С и давлении 8О атм. Избыток аммиака отпаривают в испарителях высокого и низкого давления, после чего аминохлоргидраты нейтрализуют 3342%-ной шелощью. Водные амины выпаривают при 12О-140 С , после чего они поступают на ректификационную колонну, где производится отгонка воды при 99-10 . Содержимое куба (5О6О% аминов) направляют на следующую ректификационную колонну для обезвоживания азеотропного ЭЦ.А, который образует азеотроп 81,5% ЭДА и 18,5% воды, под давлением 4-6 кг/cNf. После этого на третьей ректификационной колонне при атмосферного давлении (температура верха колонны С) выделяют товарный этилендиамин в количестве 465 кг/ч, выход 77,5% по одной нитке при наличии 2-х ниток, содержание 97,5% (хроматографический анализ). Куб колонны после выделения ЭДА в количестве 135 кг/ч по одной нитке состава, %: вода 0,4, ЭДА 2,2 пиперизин 4,1 ДЭТА 63,2 Р)-аминоэтилпиперазин 14,2, высшие амины - 16,0, направляются на разделение их по фракциям.

Таким образом, выход «-аминоэтил- пиперазина составляет 19,2 кг/ч, выход 3,2%.

П р ,и м е р 2. В условиях примера 1 загружают 10ОО кг/ч дихлорэтана, и 74% аммиака 6552 кг/ч. Соотношение ИСХОДН1.1Х компонентов поддерживают равным 1:6,5. Синтез проводят при 11513О С при давлении 75 атм. Остальные операции и пх последовательгюсть таковы же, как и в первом примере.

Выделено ЭДА 455 кг/ч, выход 75,8%, содержание 96,6% при проведении хроматографического анализа.

Получено полиэтиленполиаминов 145 кг/ч состава, % вода 0,5 ЭДА

2,0, пипер-эзин 4,0, ДЭТА 63, 1 р -аминоэтилниперазин 14,8, высшие 15,6. Количество -аминоэтилпиперазина сост- тавляет 21,4 кг/ч, выход 3,6%.

572

Формула H3o6peTefiHfl

Способ совместного получения ациклических и циклически; аминов на основе производного этилена и аммиака при повышенном давлении и температуре, о тли чающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного этилена используют дихлорэтан, который подвергают взаимодействию с 73- 77%-ным водным раствором аммиака при соотношении исходных продуктов 1:6,57,5 по весу под давлением 75-8О атм и при 110-130 2.

26

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент Италии 6173-48, кп. С О7 С 4, опублик. 1961.

2.Патент- Италии № 631882, кл. С 07 С 4, опублик. 1962.

3.Временный технологический регла-мент производства этилендиамнна. Л.,

1966.

4.Патент США № 3151115,

кл. 26О-268, рггублик. 1964, (прототип).