Способ получения 5-амино-4-метилурацила Советский патент 1960 года по МПК C07D239/545 

Известен способ получения 5-амино-4-метилурацила посредством титрования 4-метилурацила в присутствии фосфорного ангидрида. При этом для восстановления 5-нитро-метилурацила в 5-амиио-4-метилурацил используют амальгаму алюмииия.

Предлагаемый способ позволяет удешевить и упростить технологический процесс, а также повысить выход 5-амино-4-метилурацила.

Это достигается тем, что 4-метилурацил нитруют избытком азотной кислоты в присутствии серной кислоты в 5-нитро-4-метилурацил, который восстанавливают гидрированием со скелетным никелевым катализатором в 5-амино-4-метилурацил.

Пример 1. Нитрование 4-метилурацила и получение 5-нитро-4метилурацила.

В реакционный сосуд с мешалкой вносят 2Q-мл серной кислоты (уд. в. 1,83) и постепенно при перемешивании прибавляют 63 г (0,5 моля) 4-метилура.цила. Температура во время прибавления 4-метилурацила не должна превышать 40-45°. Затем смесь выдерживают при перемешивании до полного растворения метилурацила, после чего охлаждают до 0° и к ней постепенно прибавляют смесь 84 мл (2 моля) азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 30 мл концентрированной серной кислоты. Во время прибавления нитрующей смеси температура реакционной массы не должна превышать 8°. После окончания прибавления нитруюш,ей смеси производят выдержку,в течение одного часа и затем реакционную массу осторожно выливают на 550 г мелко расколотого льда.

Выделившиеся желто-зеленые кристаллы отфильтровывают, промывают ледяной водой до нейтральной реакции на лакмус и сушат. Т. пл. 290° (с разложением.). Получают 71 г 5-нитро-4-метилурацила. Выход 83%.

П р и м е р . 2. Восстановление 5-нитро-4-метилурацила и получение 5-амино-4-метилурацила.

№ 130044- 2 В аппарат для гидрирования загружают 120 г 5-нитро-4-метилурацила, 1500 мл дистиллированной воды и 12 г скелетного никелевого катализатора. Аппарат герметически закрывают и продувают несколько раз сначала азотом, затем водородом, после чего пускают мешалку и в аппарате создают давление водорода в 5 атм. Температуру во время реакции поддерживают в пределах 25-30°. Конец реакции восстановления определяют по прекращению падения давления в аппарате, т. е. по прекращению поглощения водорода.

После окончания гидрирования реакционную массу нагревают до 90° и отфильтровывают от катализатора. По охлаждении из раствора выпадают блестящие желтые кристаллы 5-амин.о-4-метилурацила. Из маточника, после отфильтровывания осадка, упариванием раствора под вакуумом, выделяют еще некоторое количество 5-ами«о-4-метилурацила. Получают 91 г продукта с т. пл. 250° (с разложением). Общий выход продукта 91,8%.

Предмет изобретения

Способ получения 5-амино-4-Л1етилурацила из 4-метилурацила, отличающийся тем, что, с целью удещевления и упрощения технологического процесса и повыщения выхода, 4-метилурацил нитруют избытком азотной, «ислоты в присутствии .серной кислоты в 5-нитро-4-метилурацил, который восстанавливают тидрированием со скелетным никелевым катализатором в 5-амино-4-метилурацил.