Изобретение относится к области выделения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения 4-аминофентиазииа состоит в следующем: взаимодействием 2,3-дибромнитробеизола с о-аминотиофенолом 3 присутствии едкого натра тюлучают 2-бром-6-нитро-б1-аминодифенилсульфид, который ацетилированием уксусным ангидридом превращают в 2-бром-6-нитро-б1-ацетамидодифенилсульфид; замыканием последнего в нитробензоле с катализатором Ульмана (медная бронза, йодистый калий) получают 4-нитро-Ю-ацетилфентиазин. После кислотного тидролиза ацетильной группы получают 4-нитрофентиазИН, который гидразингидратом в присутствии скелетного никеля восстанавливают до 4-аминофентиазина.
Пример 1. 2-Б р ОМ-6-НИ тр о-б1-а минодифенилсульфид. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 16 г (0,052 моль) 2,3-дибромнитробензола, 7,5 г (0,06 моль} о-аминотиофенола и 150 мл этилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане до кипения, затем осторожно прибавляют через холодильник раствор 2,64 г (0,066 моль) едкого натрия в 17 мл воды и кипячение продолжают 30 мин. После охлаждения осадок отфильтровывают и промывают
водой. Получают 18 г вещества (90% от теоретического), т. пл. 131 - 133С. После кристаллизации из спирта оранжевые иглы с т. пл. 132-133°С.
Найдено, Vo: Вг 24.73; 24.93; S 9,78; 9.92.
C,l-l,N,0,ErS.
Вычислено, о/о: Вг 24,57; S 9,86.
Пример 2. 2-Б р о М-6-Н и т р о-б1-ацетамид о д и ф е и и л с у л ь ф и д. В круглодонную колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 7,15 г (0,022 моль) 2-бром-6-нитроб1-аминодифенилсульфида и 25 м..г уксусного ангидрида. Смесь при комнатной температуре перемешивают. Через 30 мин начинает выпадать желтый осадок.
После фильтрации и промывки водой осадок высушивают, получают 7,5 г вещества (выход количественный), т. пл. 132-133°С. После кристаллизации из водного спирта т. пл. 134-136 С.
Пайдено, Вг 21,61; 21,84; S 8,75; 8,72.
CuHuNaOgSBr.
Вычислено, о/о: Вг 21,76; S 8,73. Пример 3. 10-А ц ети Л-4-НИ тр о ф ен ти а3 и и. В двухгорлую колбу, снаб}кенпую механической мешалкой и обратным воздушным холодильником п погруженную в масляную баню, помещают 11,01 г (0,03 моль) 2-бром-6нитро-б1-ацетамидодифенилсульфида, 0,5 г йодистого калия, 0,5 г медного порощка и
100 мл нитробензола. Смесь при перемешивании кипятят 25-30 час. Раствор отфильтровывают теплым от неорганического осадка. Нитробензол отгоняют в вакууме, а остаток затирают в спирте и фильтруют. Вес полученного продукта 5,15 г (60о/о); т. пл. 222-223 С. После перекристаллизации из спирта нолучают желтовато-зеленоватое вещество с т. нл. 227-228°С.
Найдено, о/о: N 9,75; 9,50; S 10,97; 11,30.
СнНюМ.ОзЗ.
Вычислено, о/о: N 9,78; S 11,20.
Пример 4. 4-Н и т р о ф е и т и а 3 и н. 5,72 . (0,02 моль) 10-Ацетил-4-нитрофентиазина кипятят 4 час в смеси, состояодей из 100 мл этилового опирта и 80 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок постепенно переходит в раствор и реакционная масса окрашивается в темно-вишневый цвет. Когда реакция заканчивается, в колбу нрибавляют 50 мл воды, активированный уголь н кинятят еще в течение 10 мин. Затем фильтруют, и па охлажденного раствора вьгаадают темно-бордовые блестящие кристаллы с т. нл. 164-165°С, вес 3,8 г (78о/о). После перекристаллизации из водного спирта т. пл. 166-167°С.
Найдено, %: N 11,51; 11,45; S 13,06; 13,15.
CisHgN- OoS.
Вычислено, %: N 11,47; S 13,18.
П р i м е р 5. 4-А м н п о ф е н т и а з и и. 2,43 г (0,01 моль) 4-нитрофептиазнна растворяют при нагревании в 100 мл этилового снирта,
прибавляют Зг скелетного никелевого катализатора и к теплому раствору прибавляют но ха-пляи раствор 1,5 г (0,03 моль) гидразингмдрата в 5 мл этилового спирта. Б процессе реакции пронс.ходпт обесцвечивание реакционной массы. После прибавления всего количества гидразии1нлрата реакционную маесу перемешивагот црн киненпи в течение часа и катализатор отфильтровывают. В теплый сп ртовый раствор прибавляют воду до и оста)ляют в течение иескольких дней в холодильнике. Из фильтрата выпадает серое кристаллическое вещество с т. нл. 64- . Вес 1,38 г (65%). После нерекристаллизации из водного сиирта т. пл. 78-79°С. Полученное вещество легко растворяется в сниртг, толуоле, ацетоне.
Найдено, %: N 13,12; 13,05; S 14,90; 14,64.
CI.HI,,N,S.
Вычислено, %: N 13,08; S 14,96.
Предмет изобретения
Способ получеиия 4-аминофентназина, отличающийся тем, что 2,3-дибром11итробензол подвергают взанмодей-ствию с о-аминотиофенолом и полученпую при этом реакционную массу Подвергают ацетилированию уксусным ангидридом, нагревают в нрисутствпн катализатора - смеси медной бронзы с йодистым калием, подвергают гидролизу и полученный при этом - 4-нитрофентпазин обрабатывают восстановителем.
