СОЛИ ЗАМЕЩЕННЫХ ФТОРХЛОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ ЭМУЛЬГАТОРОВ ПРОЦЕССА ДИСПЕРГИРОВАНИЯ ЦВЕТНЫХ ГИДРОФОБНЫХ КОМПОНЕНТ Советский патент 1997 года по МПК C07C53/21 G03C7/32 

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, конкретно к новым соединениям слоям замещенных фторхлоркарбоновых кислот, которые могут быть использованы в качестве эмульгаторов процесса диспергирования цветных гидрофобных компонент.

Целью изобретения является повышение степени дисперсности и стабильности дисперсии цветных гидрофобных компонент при хранении.

Пример 1. Синтез фторхлорзамещенных солей карбоновых кислот. Смесь ω-гидро-2,3-дихлорперфторалкана, NO₂ и Cl₂ (молярное соотношение 1:3:3) пропускают через никелевый трубчатый реактор (рабочий объем 127 см³) при температуре 480^oC. Продукты реакции (фторангидриды фторхлоркислот, фторалканы и кислые газы) поглощают в двух абсорберах, заполненных 150 мл метанола, где происходит этерификация фторангидридов. После окончания процесса этерификации содержимое абсорбентов выливают в воду, отделяют эфирный слой, промывают его 5%-ным раствором NaHCO₃, H₂O, сушат CaCl₂ и ректифицируют. Получают CF₃(CFCl)₂(CF₂)_nCOOCH₃. Полученные эфиры омыляют, для чего их растворяют в равном объеме метанола (или этанола), нагревают смесь до 50^oC, прибавляют 2 3 капли раствора фенолфталеина и при перемешивании приливают из воронки 40% -ный раствор MOH (M Na, K⁺, NH+4

) до установления неисчезающей розовой окраски раствора. Избыток спирта отгоняют на водяной бане, остаток сушат в сушильном шкафу при 130 160^oC. Получают CF₃(CFCl)₂(CF₂)_nCOOM. В эфирной вытяжке из соединений отсутствуют (по результатам газожидкостной хроматографии) следы исходных эфиров. Полученные соли представляют собой белые твердые вещества, температура плавления которых выше температуры их разложения. Дополнительной очистке соли фторхлоркарбоновых кислот не подвергают. Элементный состав соединений 1 и их выход приведен в табл. 1.

Пример 2. Готовят дисперсию A желтой компоненты строения

по следующей рецептуре: желтая компонента 1 г, дибутилфталат 2 мл, 10% -ный водно-желатиновый раствор 30 мл, 4%-ный водный раствор CF₃(CFCl)₂(CF₂)_nCOOM (M K⁺, n 4) (1a) 3 мл.

Навеску желтой компоненты растворяют при 60^oC в дибутилфталате, приливают смесь растворов желатины и эмульгатора 1a и диспергируют на ультразвуковом диспергаторе УЗДН-1 1,5 мин. Дисперсию Б желтой компоненты готовят аналогично А, но вместо 1a вводят также количество CF₃(CF₂)₇SO₃K (II). Определяют средний размер частиц свежеприготовленной дисперсии методом светорассеяния с точностью 0,005 мкм и после трех недель, хранения при 4^oC. Результаты эксперимента приведены в табл. 2.

Дисперсии А и Б вводят в разбавленную водой в соотношении 1:1 AgBr-эмульсию (d_сp 0,9 мкм, Ag 55 г/л, желатина 120 г/л. 100 мл дисперсии на 200 мл разбавленной эмульсии) и наносят на подслоированные стеклянные пластины размером 9 х 12 см (по 5 мл поливаемой композиции). Пластинки проявляют, определяют сенситометрические показатели фотографических свойств (ГОСТ 9160-82) и стабильность желтого красителя при термостатном (20 дней, Φ 70% температура 70^oC) хранении. Фотографические характеристики дисперсий приведены в табл. 2.

Пример 3. Готовят дисперсию А' голубой компоненты строения

по следующей рецептуре: голубая компонента 2,38 г, трикрезилфосфат 2,5 мл, этилацетат 5 мл, 6%-ный водно-желатиновый раствор 50 мл, 4%-ный водный раствор CF₃(CFCl)₂(CF₂)COOM (M Na, n 2) (1б) 6 мл.

Навеску голубой компоненты растворяют при 60^oC в смеси трикрезилфосфата и этилацетата, приливают смесь растворов желатины и эмульгатора 1б и диспергируют на ультразвуковом диспергаторе УЗДН-1 2,5 мин. Этилацетат отгоняют на ротационном вакуумном испарителе. Дисперсию Б' голубой компоненты готовят аналогично А, но вместо 1б вводят такое же количество II.

Определение среднего размера частиц свежеприготовленных дисперсий и после хранения, а также фотографических свойств эмульсии с дисперсиями А и Б' и стабильности голубого красителя проводят аналогично примеру 2 (см. табл. 2).

Пример 4. Готовят дисперсию А'' пурпурной компоненты

по следующей рецептуре: пурпурная компонента 1 г, трибутилфосфат 1,2 мл, этилацетат 2 мл, 10% -ный водно-желатиновый раствор 30 мл, 4%-ный водный раствор CF₃(CFCl)₂(CF₂)_nCOOM (M NH+4

, n 6) (1в) 5 мл.

Навеску пурпурной компоненты растворяют при 60^oC в смеси трибутилфосфата и этилацетата, приливают смесь растворов желатины и эмульгатора 1в и диспергируют на УЗДН-1 1,5 мин.

Этилацетат отгоняют на ротационном вакуумном испарителе. Дисперсию Б'' готовят аналогично А'', но вместо 1в вводят также же количество II.

Определение среднего размера частиц свежеприготовленной дисперсии и после хранения, а также фотографических свойств эмульсий с дисперсиями А'' и Б'' и стабильности пурпурного красителя проводят аналогично примеру 2 (см. табл. 2). Из данных табл. 2 следует, что применение солей фторхлорзамещенных карбоновых кислот 1 по сравнению с прототипом обеспечивает получение более тонкодисперсных и стабильных в процессе хранения дисперсий цветных гидрофобных компонент. Соединения 1 не оказывают отрицательного влияния на фотографические свойства галогенсеребряных эмульсий и стабильность красителей изображения (см. табл. 2).

Изобретение относится к фотографии, в частности к солям замещенных фторхлоркарбоновых кислот общей формулы I CF₃ - (CFCl)₂-(CF)_n-COOMe, где Me - K при n = 4; Me - Na при n = 2; Me - NH₄ при n = 6, которые могут быть использованы в качестве эмульгаторов процесса диспергирования цветных гидрофобных компонент. Для повышения степени дисперсности и стабильности дисперсии цветных гидрофобных компонент при хранении получены новые I. Синтез I ведут из смеси ω-гидро-2,3-дихлорперфторалкана, NO₂ и Cl₂ (молярное соотношение 1: 3: 3) при 480^oC. Полученные фторангидриды этерифицируют, ректифицируют, образующиеся эфиры омыляют в растворе метанола (или этанола) при нагревании до 50^oC. Избыток спирта отгоняют, а остаток сушат при 130 - 160^oC. Применение I по сравнению с известным эмульгатором обеспечивает получение более тонкодисперсных и стабильных в процессе хранения дисперсий цветных гидрофобных компонент и не оказывает отрицательного влияния на фотографические свойства галогенсеребряных эмульсий и стабильность красителей изображения. 2 табл.

Соли замещенных фторхлоркарбоновых кислот общей формулы
CF₃ (CFCl)₂ (CF₂)_nCOOM,
где M K, n 4;
M Na, n 2;
M = NH₄, n 6,
в качестве эмульгаторов процесса диспергирования цветных гидрофобных компонент.