СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТОДЕЛЕННОГО СЛОЯ ЦВЕТНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА Советский патент 1995 года по МПК G03C7/26 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении цветных кинофотоматериалов.

Известен способ подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий путем введения в расплавленную эмульсию дисперсии спектрального сенсибилизатора в воде. Дисперсию спектрального сенсибилизатора получают путем измельчения и диспергации сенсибилизатора в водной среде в присутствии поверхностно-активного вещества (патент США N 4006025, 1977, НКИ 96-129). При изготовлении дисперсии не используют растворителей. В указанной дисперсии краситель находится в виде твердой фазы, а поверхностно-активное вещество предотвращает коагуляцию.

К недостаткам известного способа следует отнести сложность реализации способа в связи с тем, что частицы твердой фазы красителя для осуществления спектральной сенсибилизации должны быть меньшего размера, чем кристаллы галогенида серебра, и не должны прокрашивать желатиновый слой.

Наиболее близким к предложенному является способ подготовки к поливу фотографических эмульсий для цветоделенного слоя цветного фотографического кинофотоматериала путем введения в расплавленную эмульсию спиртовых растворов полиметинового красителя -1,1^l,3-триэтил-3^l-γ-cульфопропил-5,5^l-дикарбоэтокси- имидокарбоцианина или 1,1^l,3,3^l- тетра-этил-5,5^l-бис-(трифторметилсульфонил)- имидокарбоцианиниодида и последующего введения в эмульсию цветообразующей компоненты.

Однако этиловый спирт вызывает ретикуляцию эмульсионных слоев, что особенно заметно при использовании дисперсии защищаемых компонент.

Цель изобретения - уменьшение степени ретикуляции эмульсионных слоев.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу фотографических эмульсий для цветоделенного слоя цветного кинофотоматериала путем введения в расплавленную эмульсию спектрального сенсибилизатора и последующего введения в эмульсию дисперсии защищаемой цветообразующей компоненты перед введением в эмульсию красителя его предварительно растворяют в этиловом спирте, затем добавляют дибутилфталат и полученный раствор диспергируют в водно-желатиновом растворе в присутствии додецилбензолсульфоната натрия, после чего этиловый спирт отгоняют и получают дисперсию следующего состава, мас.%:
Полиметиновый краситель 0,1-0,3 Дибутилфталат 1,8-7,9
Додецилбензол- сульфонат натрия 0,3-0,6 Желатин 3-6 Вода Остальное
При этом в качестве полиметинового красителя используют 1,1^l,3-триэтил-3^l-γ- сульфопропил-5,5^l-дикарбоэтокси- имидокарбоцианин (I) или пиридиновую соль 3,3^l-ди- γ-сульфопропил-9-этил-5,5^l-дифенилоксакарбоцианинбетаина (II), или трибутиламмониевую соль 3,3^l-ди-γ-сульфопропил)-4,5-бензо-5^l-метокси- 9-этилкарбоцианинбетаина (III), или 3-γ-сульфопропил-3^l,9-диэтил-4,5-бензо-5^l- метокситиакарбоцианинбетаина, (IV) или 1,1^l,3,3^l-тетраэтил-5,5^l-бис-(трифтор- метилсульфонил)имидокарбоцианиниодид (V), или 3-аллил-3^l-этил-4-кето-5-(1^ll-этилдигидрохинолиниден-4^ll-этилиден- (4^l, 5^l-дифенилтиазолинотиазолоцианинэтилсульфат (VI), причем указанную выше дисперсию вводят в эмульсию из расчета 160˙10^-6 моль красителя на моль AgHaI.

В заявленном способе в зеленочувствительных слоях в качестве пурпурных цветообразующих компонент могут использоваться различные компоненты, выбранные из ряда производных пиразолона-5, например 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[(2,4-ди-трет-амилфе- ноксиацетамино)-3- бензоиламино] пиразолон-5(II) (см. примеры 2, 3, 4, 6, 12 и 14); [1-(4-фенокси-3^l-сульфопропил)-3-стеаро- иламинопиразолон-5] (II) (пример 16).

В красночувствительном слое в качестве голубых компонент могут использоваться различные компоненты, выбранные из ряда производных 1,2-оксинафтойной кислоты, например в качестве голубой цветообразующей компоненты используют 2,4-ди- третамилфеноксибутиламид 1-окси-2-нафтойной кислоты (Г) (примеры 8 и 10); 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилид 1-окси-2-нафтойной кислоты (Г-2).

При изготовлении дисперсии цветных компонент могут использоваться различные высококипящие растворители, такие как дибутилфталат, трикрезилфосфат (пример 16) и трибутилфосфат (пример 18).

Предлагаемый способ отличается от прототипа введением в эмульсию дисперсии сенсибилизирующего красителя, которую получают путем введения в спиртовой раствор сенсибилизатора высококипящего растворителя - дибутилфталата; диспергированием полученной смеси в водно-желатиновом растворе в присутствии поверхностно-активного вещества и отгонкой этилового спирта из полученной дисперсии.

Заявленная совокупность отличительных признаков не описана в других технических решениях, поэтому предлагаемое техническое решение соответствует критерию "существенные отличия".

Изобретение иллюстрируется примерами (см. табл. 1 и 2).

П р и м е р 1 (по прототипу). Готовят эмульсию к поливу следующим образом. Навеску 0,03 г сенсибилизатора (I) -1,1^l,3-триэтил-3^l-γ-сульфопропил-5,5^l-дикарбоэтокси- имидокарбоцианина - pастиpают с небольшим количеством этилового спирта, количественно смывают 70-80 мл этилового спирта в мерную колбу вместимостью 100 мл и при периодическом встряхивании нагревают на водяной бане при температуре 60-70^оС до полного растворения. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры, объем раствора доводят этиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают.

Полученный 0,03%-ный спиртовой раствор сенсибилизатора вводят в бромиодосеребряную эмульсию с d_ср=1,2 мкм, содержанием Ag 70-80 г на 1 кг эмульсии (эмульсия A). Введение спиртового раствора сенсибилизатора в расплавленную фотографическую эмульсию проводят так, чтобы мольное соотношение галогенида серебра и сенсибилизатора составляло 1:160˙10^-6.

Сенсибилизацию эмульсии проводят в термостате при 40^оС в течение 20-30 мин, а затем вводят дисперсию цветной компоненты - 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетамино)- 3-бензоиламино]- пиразалона-5 (II). Количество рассчитывают так, чтобы мольное соотношение компоненты и серебра составляло 1:20.

Методика изготовления дисперсии цветной компоненты. 1 г цветной компоненты растворяют в смеси 1 мл дибутилфталата и 2 мл этилацетата при 50-60^оС. Раствор диспергируют в 30 мл 6%-ного водного раствора желатины в присутствии 3,5 мл 4%-ного додецилбензолсульфоната натрия (ПАВ-1). Из полученной дисперсии удаляют этилацетат на роторном испарителе ИР-1 при 50-60^оС и остаточном давлении 200 мм рт.ст.

Для изготовления однослойных светочувствительных образцов в эмульсию наряду с сенсибилизатором и цветной компонентой вводят все необходимые добавки, предусмотренные технологией изготовления цветных светочувствительных слоев: стабилизаторы, смачиватели, дубители и пр. Подготовленную таким образом эмульсию наносят на подслоированную триацетатную подложку. Поверхностную концентрацию серебра поддерживают в пределах 1,5±0,3 г/м².

После высушивания образец подвергают экспонированию и химико-фотографической обработке.

Химико-фотографическую обработку материала проводят в проявочной машине по ТУ 6-17-1109-80. (Кинопленки цветные негативные). Условия обработки приведены в табл.1.

Состав проявляющего раствора (рН раствора 10,5-10,7), г: Трилон Б 2 Гидроксиламин сернокислый 1,2 n-Аминодиэтиланил- инсульфат (ЦПВ-1) 2,3 Натрий серно- кислотный 2,0 Калий углекислый 60,0 Калий бромистый 2,0 Вода, мл До 1000 Состав допроявляющего раствора (рН раствора 6,8-7,8), г: Натрий пиросернисто- кислый 1,9 n-Аминодиэтиланилин- сульфат (ЦПВ-1) 0,1 Вода, мл До 1000
Состав фиксирующего раствора (рН раствора 6,5-6,9), г: Тиосульфат натрия кристаллический 200 Натрий серно- кислотный 5,0 Натрий пиросернисто- кислый 2,0 Вода, мл До 1000
Состав отбеливающего раствора (рН раствора 4,5-5,5), г: Калий железосине- родистый 30 Калий бромистый 15 Калий фосфорнокислый однозамещенный 17 Вода, мл До 1000
Сенситометрические характеристики образцов определяют в соответствии с требованиями стандарта - ГОСТ 9160-82 (уровень светочувствительности образцов, сенсибилизированных по прототипу, принят за 100). Степень ретикуляции оценивают визуально по пятибальной системе (О - отсутствие ретикуляции, а 5 - максимальное значение в данной серии опытов), состав светочувствительных однослойных образцов, их фотографические свойства, а также степень ретикуляции представлены в табл.2.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, но навеску 0,0125 г сенсибилизатора I растворяют в 25 мл этилового спирта и добавляют 0,5 мл дибутилфталата. Полученную смесь диспергируют в 10 мл 6%-ного водного раствора желатины в присутствии 1,5 мл 4%-ного раствора эмульгатора-додецилбензол- сульфоната натрия (ПАВ-1)-при температуре 45^оС на ультразвуковом диспергаторе УЗДН-1 на частоте 22 кГц в течение 3 мин. Этанол удаляют на роторном испарителе ИР-1 при температуре 50-60^оС и остаточном давлении 200 мм рт.ст. Процесс диспергирования ведут до получения капель масляной фазы диаметром 0,2 мкм. Размер капель определяется по методике, описанной в журнале "Оптика и спектроскопия, т. 8, вып.1, 1960 г, в статье И.Я.Слоним "Определение размера частиц по светорассеянию". Составы дисперсии представлены в табл.2. Введение дисперсии сенсибилизатора в расплавленную фотографическую эмульсию осуществляют так, чтобы мольное соотношение галогенида серебра эмульсии и сенсибилизатора составляло 1: 160˙10^-6 (как в примере 1). Условия применения сенсибилизации такие же, как в примере 1. Дисперсию цветной компоненты для введения в эмульсию при изготовлении светочувствительного образца, а также сам образец готовят, как в примере 1.

Химико-фотографического обработку, а также испытания полученного зеленочувствительного образца на фотографические свойства и на степень ретикуляции проводят, как в примере 1. Результаты испытания, а также состав однослойного образца представлены в табл.3.

П р и м е р ы 3 и 4. Способ осуществляют аналогично примеру 2, но с другим содержанием сенсибилизатора в полученной дисперсии (составы полученных дисперсий по примерам 3 и 4 приведены в табл.2). Изготовление однослойных образцов, их химико-фотографическую обработку и испытания на фотографические свойства и степень ретикуляции осуществляют, как в примере 1. Составы и результаты испытаний однослойных образцов приведены в табл.3.

П р и м е р 5 (сравнительный). Способ осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве спектрального сенсибилизатора используют пиридиновую соль 3,3^l-ди-γ-сульфопропил-9-этил-5,5^l-дифенил- оксакарбоцианинбетаина (II). Изготовление однослойных образцов, их химико-фотографическую обработку и испытания на фотографические свойства и степень ретикуляции осуществляют, как в примере 1. Состав и результаты испытаний зеленочувствительных однослойных образцов приведены в табл.3.

П р и м е р 6. Способ подготовки к поливу, а также изготовление однослойного светочувствительного образца осуществляют аналогично примеру 2, но в качестве сенсибилизатора используют спектральный сенсибилизатор II. Состав дисперсии спектрального сенсибилизатора приведен в табл.2. Химико-фотографическую обработку однослойных образцов, их испытания на фотографические свойства и степень ретикуляции осуществляют, как в примере 1. Состав и результаты испытаний зеленочувствительных однослойных образцов приведены в табл.3.

П р и м е р 7 (сравнительный). Способ осуществляют, как в примере 1, но используют спектральный сенсибилизатор - трибутиламмониевую соль 3,3^l-ди- γ-сульфопропил)-4,5-бензо-5^l-меток- си-9-этилкарбоцианинбетаина (III).

Изготовление однослойного образца осуществляют, так в примере 1, но вместо пурпурной компоненты (II) используют голубую компоненту (Г) -2,4-ди-трет-амилфеноксибутиламид 1-окси-2-нафтойной кислоты. Получают красночувствительный образец. Состав образца, фотографические свойства и степень ретикуляции приведены в табл.3.

П р и м е р 8. Способ осуществляют, как в примере 2, но используют спектральный сенсибилизатор III. Изготовление однослойного образца осуществляют аналогично примеру 2, но в эмульсию вводят дисперсию голубой компоненты Г. Полученный красночувствительный однослойный образец обрабатывают и испытывают на сенситометрические свойства и степень ретикуляции, как в примере 1. Результаты испытаний, а также состав образца приведены в табл.2.

П р и м е р 9 (сравнительный). Способ осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора применяют 3-γ- сульфопропил-3^l,9-диэтил-4,5-бензо-5^l- метокситиакарбоцианинбетаина (IV). Изготовление однослойных образцов осуществляют, как в примере 1, но используют голубую компоненту Г.

Результаты испытаний красночувствительного однослойного образца на сенситометрические характеристики и степень ретикуляции приведены в табл.3.

П р и м е р 10. Способ осуществляют аналогично примеру 2, но используют сенсибилизирующий краситель IV. Состав дисперсии сенсибилизирующего красителя приведен в табл.2. Изготовление однослойных образцов осуществляют, как в примере 2, но используют голубую компоненту Г.

Состав образца и результаты испытаний красночувствительного однослойного образца на сенситометрические характеристики и степень ретикуляции приведены в табл.3.

П р и м е р 11 (по прототипу). Способ подготовки к поливу и изготовление однослойного светочувствительного образца осуществляют, как в примере 1, но в качестве сенсибилизирующего красителя используют 1,1^l, 3,3^l-тетраэтил-5,5^l-бис-(трифтор- метилсульфонил)имидокарбоцианин иодид (V), который вводят в бромиодсеребрянную эмульсию с d_ср=0,3 мкм с содержанием Ag=30-40 г на 1 кг эмульсии (эмульсия Б). Полученный зеленочувствительный образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1. Результат испытаний, а также состав однослойного зеленочувствительного образца приведены в табл.3.

П р и м е р 12. Способ подготовки к поливу и изготовление однослойного светочувствительного образца осуществляют аналогично примеру 2, но используют сенсибилизирующий краситель V, который вводят в эмульсию Б. Состав полученной дисперсии сенсибилизирующего красителя приведен в табл.2. Полученный зеленочувствительный образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1. Результаты испытаний, а также состав однослойного зеленочувствительного образца приведен в табл.3.

П р и м е р 13 (сравнительный). Способ подготовки к поливу и изготовление однослойного образца осуществляют аналогично примеру 1, но используют спектральный сенсибилизатор 3-аллил-3^l-этил-4-кето-5-(1^ll-этилдигидрохинолиниден-4^ll- этилиден)-4^l, 5^l-дифенилтиазолинотиазолоцианин- этилсульфат (VI), который вводят в эмульсию (Б). Полученный зеленочувствительный образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1. Результаты испытаний, состав однослойного светочувствительного образца приведены в табл.3.

П р и м е р 14. Способ подготовки к поливу и изготовление однослойного светочувствительного образца осуществляют аналогично примеру 2, но используют спектральный сенсибилизатор (VI), который вводят в эмульсию Б. Полученный зеленочувствительный образец обрабатывают и испытывают, как в примере 2. Результаты испытаний и состав однослойных светочувствительных образцов приведены в табл.3.

П р и м е р 15 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1, но в качестве пурпурной компоненты используют [1-(4^l-фенокси-3^l-сульфопропил)-3-стеаро- иламинопиразолон-5] (П-6), которую вводят в виде дисперсии с трикрезилфосфатом. Химикофотографическую обработку, а также испытания полученного зеленочувствительного образца на фотографические свойства и на степень ретикуляции проводят, как в примере 1.

Результаты испытания, состав данного однослойного образца и всех нижеследующих представлены в табл.3.

П р и м е р 16. Способ осуществляют по примеру 2, но в качестве пурпурной компоненты используют (П-6), которую вводят в виде дисперсии с трикрезилфосфатом. Химико-фотографическую обработку, а также испытания полученного образца осуществляют аналогично примеру 1.

П р и м е р 17 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 7, но в качестве голубой компоненты примеряют 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилид-1-окси-2- нафтойной кислоты (Г-2) в виде дисперсии с использованием трибутилфосфата.

П р и м е р 18. Способ осуществляют по примеру 8, но в качестве голубой компоненты применяют компоненту (Г-2) в виде дисперсии с использованием трибутилфосфата. Как следует из данных табл.2, величина ретикуляции в образцах, полученных с использованием предлагаемого способа подготовки к поливу, отсутствует или значительно ниже (в 3-5 раз) в сравнении с известным. При этом максимумы сенсибилизации, чувствительность и уровень вуали практически не меняются.

Изобретение касается подготовки к поливу фотографических эмульсий, используемых для изготовления цветоделенных слоев цветных фотоматериалов в химико-фотографической промышленности. Цель - уменьшение степени ретикуляции эмульсионных слоев. Подготовку к поливу фотографических эмульсий ведут введением в ее расплав полиметинового красителя (0,1-0,3%), который предварительно растворяют в этиловом спирте, затем добавляют дибутилфталат (1,8-7,9%), полученный раствор диспергируют в водно-желатиновом (3-6%) растворе в присутствии додецилбензолсульфоната натрия (0,3-0,6%) и отгоняют этанол от дисперсии. В качестве полиметинового красителя используют 1,1′,-триэтил-3′-γ сульфопропил -5,5′ дикарбоэтоксиимидокарбоцианин; пиридиновую соль 3,3′-ди-γ сульфопропил-9-этил 5,5′ дифенилоксакарбоцианинбетаина; трибутиламмониевую соль 3,3-ди-γ сульфопропил)-4,5-бензо 5′ метокси-9-этилкарбоцианинбетаина; 3-γ сульфопропил -3′,9 диэтил-4,5-бензо 5′- метокситиакарбоцианинбетаин; 1,1′, 3,3′ тетраэтил 5,5′ бис-(трифторметилсульфонил)имидокарбоцианиниодид или 3-аллил 3′ этил-4-кето-5- 1″ этилгидрохинолиден 4″ этилиден) 4′,5′ дифенилтиазолинотиазолоцианинэтилсульфат. Дисперсию вводят в эмульсию из расчета 160·10^-6 моль красителя на 1 моль AgHal, а затем вводят дисперсию защищаемой цветообразующей компоненты. Способ позволяет полностью или не менее чем 3-5 раз уменьшить ретикуляцию цветоделенных слоев по сравнению с известным. 3 табл.

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТОДЕЛЕННОГО СЛОЯ ЦВЕТНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА путем введения в расплавленную эмульсию спектрального сенсибилизатора - полиметинового красителя - и последующего введения в эмульсию дисперсии защищаемой цветообразующей компоненты, отличающийся тем, что, с целью снижения величины ретикуляции эмульсионного слоя кинофотоматериала, перед введением в эмульсию полиметинового красителя его предварительно растворяют в этиловом спирте, затем добавляют дибутилфталат и полученный раствор диспергируют в водно-желатиновом растворе в присутствии додецилбензолсульфоната натрия, после чего этиловый спирт отгоняют с получением дисперсии следующего состава, мас.%:
Полиметиновый краситель - 0,1 - 0,3
Дибутилфталат - 1,8 - 7,9
Додецилбензолсульфонат натрия - 0,3 - 0,6
Желатин - 3 - 6
Вода - Остальное
при этом в качестве полиметинового красителя используют 1,1',3-триэтил-3'- γ -сульфопропил-5,5'- дикарбоэтоксиимидокарбоцианин или пиридиновую соль 3,3'-ди- g -сульфопропил-9-этил- 5,5'-дифенилоксакарбоцианинбетаина, или трибутиламмониевую соль 3,3'-ди( g -сульфопропил)-4,5-бензо- 5'-метокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина или 3- g -сульфопропил-3',9-диэтил-4,5-бензо-5'- метокситиакарбоцианинбетаина, или 1,1'3,3'-тетраэтил-5,5'-бис- (трифторметилсульфонил)имидокарбоцианиниодид, или 3-аллил-3'-этил-4-кето-5- (1''-этилдигидрохинолиниден-4''-этилиден) -4', 5'-дифенилтиазолинотиазолоцианинэтилсульфат, причем указанную дисперсию вводят в эмульсию из расчета 160 · 10^-6 моль красителя на моль AgHal.