Клей-расплав Советский патент 1987 года по МПК C09J3/14 C08G18/62 

Изобретение относится к термопластичным пленочным клеям-расплавам, предназначенным для склеивания рези- нотканевых материалов.с

Цель изобретения - увеличение . прочности склеивания резинотканевых материалов.

П р и м е р 1. Синтез полибута- диен-политетраметиленоксидного блок- Ю сополимера с X 20, Y 10 состава 20:80 мас.% и .

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, системой ввода-вывода инертного газа (азот или 15 аргон) загружают 20 г (0,0154 г- моль) олигобутадиена СКД-ГТРА с кон.. СН

I цевыми -С-(СН.) -ОН группами с X 20.,

- CN

20 и молекулярной массой (ММ), равной 1300, ВО г (0,1081 г-моль) олиго- тетраметиленоксида марки Полифурит с 25 Y 10 и ММ 700, 0,25 г 1,2-ди- хлорэтана, 30,9065 г-(0,1235 г-моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата и 0,0131 г (0,01 мас,% от массы блокПроцесс склеивания проводят п 110-180 0 и давлении 0,2-0,4 кг/ Склеенный образец охлаждают до 2 22°С и испытывают на сопротивлен расслаиванию по ГОСТ 6768-75.

Пример 2. Синтез полибу ен-политетраметиленоксидного бло полимера с X 80, Y 42 состав 80:20 мас.% и .

В трехгорлую колбу, снабженну механической мешалкой и системой ввода-вывода инертного газа (азо или аргон) , загру:-кают 20 г (0,0176 г-моль) олигобутадиена с X 80 и ММ 3000, 0,25 г хлорб зола, 6,0562 г (0,0242 г-моль) 4 дифенилметандиизоцианата и 0,107 (0,01 мас.% от массы блок-сополи октоата олова. Температуру реакц ной смеси доводят до и веду реакцию в течение 6ч, затем рас ритель удаляют и получают 103,94 блок-сополимера, что составляет 98 мас.% от теоретического выход продукта.

Блок-сополимер имеет приведен вязкость 0,5 мас.% раствора в хл форме при 25°С, равную 7,5 дл/г

сополимера) октоата олова. Температу- 30 соответвтует молекулярной массе туру реакционной смеси доводят до

(М) 400000 (определено методом проникающей хроматографии).

70 С, реакцию проводят в течение 6 ч. Удаляют растворитель и получают 128,29 г блок-сополимера, что составляет 98 мас.% от теоретического выхода продукта.

Блок-сополимер,имеет приведенную вязкость 0,5 мас.% раствора в хлороформе при 25°С, равную 0,68 дл/г, что соответствует молекулярной массе 40000 (определенную методом гельпро- никающей хромотографии).

Вычислено, %: С 69,66; N 2,97; Н 9,44.

С 75-9, 33 И55, 51 N46, 19 N 27,Т8

Найдено, %: С 70,28; Н 10,12 ; N 3,69.

Блок-сополимер растворим в смеси бензина с этилацетатом в соотношении 1:1, наносят на антиадгезионную бумагу, при 60-90°С удаляют растворитель и полученную пленку полимера испытывают на адгезионные свойства при склеивании двух полосок размером мм резинотканевого материала на основе лавсана с резиновым покрытием, включающем каучук СКД и алюминий в качестве наполнителя.

Процесс склеивания проводят при 110-180 0 и давлении 0,2-0,4 кг/см. Склеенный образец охлаждают до 20- 22°С и испытывают на сопротивление расслаиванию по ГОСТ 6768-75.

Пример 2. Синтез полибутади ен-политетраметиленоксидного блок-сополимера с X 80, Y 42 состава 80:20 мас.% и .

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и системой ввода-вывода инертного газа (азот или аргон) , загру:-кают 20 г (0,0176 г-моль) олигобутадиена с X 80 и ММ 3000, 0,25 г хлорбензола, 6,0562 г (0,0242 г-моль) 4,4- дифенилметандиизоцианата и 0,107 г (0,01 мас.% от массы блок-сополимера октоата олова. Температуру реакционной смеси доводят до и ведут реакцию в течение 6ч, затем растворитель удаляют и получают 103,94 г блок-сополимера, что составляет 98 мас.% от теоретического выхода продукта.

Блок-сополимер имеет приведенную вязкость 0,5 мас.% раствора в хлороформе при 25°С, равную 7,5 дл/г, что

соответвтует молекулярной массе

(М) 400000 (определено методом гель- проникающей хроматографии).

Вычислено, %: С 82,67; Н 10,69; К 1,10.

С, Н , 8 о-i.tT, 4 N

Найдено, %: С 83,15; Н 11,03; N 1,94. .

Пример 3. Синтез полибута- диен-политетраметиленоксидног о блок- сополимера с X 40, Y 28 состава 50:50 мас.% и .

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и системой ввода-вьгоода -инертного газа (азот или аргон), загружают 50 г (0,0208 г- моль) олигобутадиена с X 40 и ММ 2400, 50 г (0,0245 г-моль) олиго- тетраметиленоксида с Y 28 и ММ

2000, 0,25 г 1,2-дихлорэтана, 11,3366 г (0,04532 г-моль) 4,4- дифенилметандиизоцианата и 0,0111 г (0,01 мас.% от массы блок-сополимера) октоата олова. Температуру реакционной

смеси доводят до и ведут реакцию в течение 6ч, затем растворитель удаляют и получают 109,11 г блок- сополимера, что составляет 98 мас.% от теоретического выхода.

Блок-сополимер имеет приведенную вязкость 0,5 мас.% раствора в хлороформе при 25 С, равную 4,58 дл/г, что соответствует М 200000 (определено методом гельпроникающей хромотогра- фии).

Н

О,

N

700, 11 7ТЗЗ, 8 84-, 27 ti,Z2

Вычислено, %:С 75,82; Н 10,36; 1,67.

Найдено, %: С76,01; Н 10,67;

N

2,46.

Порядок получения пленки полимера характеристика склеиваемьпс образцов, процесс склеивания и последующего испытания аналогичны примеру 1.

Пример 4. 100 мае.ч. блок- сополимера, ползгченного согласно примеру 2, 70 мае.ч. глицеринового .эфир канифоли и 10 мае.ч. эпоксидной смол ЭД-20 растворяют в смеси бензина и эт11лацетата до образования однородно массы, наносят на антиадгезионную бумагу, при 60-90° С удаляют растворитель и полученную пленку клеевой композиции испытьшают на адгезионные свойства при склеивании двух полосок размером 100x25 мм резинотканевого материала на основе лавеана с резиновым покрытием, включающем каучук СКД и алюминий в качестве наполнителя.

Процесс склеивания проводят при температуре 110-180°С и давлении 0,2-0,4 кге/ем в течение 10-30 с. Склеенный образец охлаждают до 20- и испытывают на сопротивление расслаиванию по ГОСТ 6768-75.

Примеры 5-7. Клеевая композиция аналогична примеру 4, но в отличие от последнего содержит 80, 90 и 100 мае.ч. глицеринового эфира канифоли соответственно.

Пример 8. Клеевая композици аналогична примеру 4, но в отличие от последней содержит 90 мае.ч. глицеринового эфира канифоли и 5 мае.ч. эпоксидной смолы.

Примеры 9и10. Клеевая компози1 1я аналогична примеру 8, но содержит 20 и 30 мае.ч. эпоксидной смолы соответственно.

Пример 11. Клеевая композиция включает 100 мае.ч. блок-сополимера по примеру 2 с ММ 40000, 70 мае.ч. глицеринового эфира канифоли и 10 мае.ч, эпоксидной смолы.

Пример 12. Клеевая компози - ция включает 100 мае.ч. бло-сополи- мера-по примеру 3 с ММ 200000,

о

13592874

70 мае.ч. глицеринового эфира канифоли, 10 мае.ч, эпоксидной смолы.

Примеры 13-15, Аналогично примеру 4, только используют полиуретан на основе простого полиэфира СК У-ПФЛ, Десмопана (импортньй полиуретан) и Витура (отечественный аналог).

В таблице приведены сравнительные IQ показатели по прочности.

Формула изобретения

Клей-расплав, содержащий пленко- 55 образующее на основе олиготетраметиг. ленокеида и ароматического диизоциа- ната и модифицирующие смолы, отличающийся тем, что, с целью увеличения прочности склеивания

51359287в

резинотканевых материалов, в качестве раметиленоксйда и ароматического ди- модифи1и1рующих смол он содержит изоцианата - блок-сополимер олиго- глицерйновьй эфир канифоли и эпоксид-. . тетраметиленоксида, олигобутадиена и ную диановзпо смолу, а в качестве , -дифенилметандиизоционата следую- гшенкообразующего на основе олиготет- формулы:

Т З f - °,

4((CHj-C№ CH-CHi- C-(CH,0-C-K-O-CHj-0--N-C- 04cHfCHfCHf-CHf-Oiy -С-

г ЧН,СНя он Н 01 г

I . . 1 ; . . I л I I ц I I

(CHj-C№ CH-CHi- С-(

CNЬ

где X 20-Г80;Указанньй блокY 10-42 сополимер100

(m+n) 10-100,15 Глицериновый эфир

и содержание блоков олиготетрамети- канифоли.70 90

леноксида 20-80 мас.% при следующем Эпоксидная диановая

соотношении компонентов, .ч.:смола

Изобретение относится к области получения клеев-расплавов, используемых для склеивания резинотканевых материалов. Изобретение позволяет повысить прочность склеивания резинотканевых материалов до 3,5 кгс/см (на отслаивание) за счет использования в качестве пленкообразующего блоксополимера олиготетраметиленокси- да, олигобутадиена и 4,4 -дифенил- метандиизоцианата формулы НОТ ГО Н нот CHi-O -cM rCHf-CHf CHrOVy-c-N- Q-cai--Q-i4-c Тп « мае.ч.: блоксополимер 100, глицериновый эфир канифоли 70-90; эпоксидная диановая смола 10-30 . 1 табл. сл GO СЛ со to оо