@ -( @ - Циандифениловые)эфиры 4-алкилциклогекс-2-енкарбоновых кислот в качестве компонентов жидкокристаллических материалов Советский патент 1987 года по МПК C09K19/20 C07C121/48 

11

Изобретение относится к области органической химии, точнее к новым органическим веществам, обладающим жидкокристаллическими свойствами и предназначенным для использования в качестве компонентов жидкокристаллических материалов для электрооптических устройств отображения и переработки информации, например для индикаторов электронных часов, ьшкро калькуляторов, проекционных табло и др.

Известны жидкокристаллические вещества 4-циано-4-(4-алкилциклогек- сш1)метилоксибифенилы обшей формулы

R- CH20- §)-( (1)

где. R CgH,- ,,

используемые в качестве компонентов

жидкокристаллических материалов.

Температуры фазовых переходов для веществ формулы (1) представлены в табл.1.

Наиболее близкими по структуре к предлагаемым являются жидкокристаллические вещества -4-циандифенш1Овые эфиры транс-4-алкилциклогексан кар- боновых кислот общей формулы

-CN (II)

где R СИ J - f,

используемые в качестве компс нентов

жидкокристаллических материалов.

Температуры фазовых переходов для веществ;формулы (II) представлены в табл.1.

Основным недостатком известных соединений являются высокие темпера - туры плавления. Так, для соединений формулы (1) они лежат в пределах 96 - 124 С для разных гомологов, а для соединений формулы (II) 83,6 - 102°С. Это ограничивает их применени в качестве компонентов жидкокристаллических соединений, обладающих низкими значениями температуры плавления .

Целью изобретения является изыскание новых жидкокристаллических материалов,- обладаюпщх пониженньмы температурами плавления.

Поставленная цель достигается новыми жидкокристаллическими веществами п -(п -циандифениловыми)эфирами 4-алкилциклогекс-2-енкарбоновых кислот общей формулы

F

(Ill)

где R CHj С.,5

в качестве компонентов (идкокристал- лических материалов.

Б

0

0

5

0

5

0

5

Соединение формулы (III) получают взаимоде йствием хлорангидридов 4-алкил-циклогексбновых кислот с п-окси-п -циандифенилом в присутствии пиридина.

Пример. Получение п-(п -ци- андифенилового)эфира 4-амилциклогекс- 2-енкарбоновой кислоты.

Смесь 0,003 моль транс-4-амил- циклогекс-2-енкарбоновой кислоты, 0,004 моль хлористого тионила, 0,005 моль пиридина в 50 мл сухого эфира перемешивают 1,5 ч. Затем к смеси добавляют 0,003 моль п-окси- п -циандифенила и 0,005 моль пиридина. Смесь оставляют на ночь. После этого эфирный раствор продукта про- 5 мывают водой, сушат сульфатом натрия. Остаток, полученный после отгонки растворителя, перекристаллизовывают из изопропанола. Выход 56%,т.пл.48, 3 С, т.пр. 189 С.

Найдено : С 80,7; Н 7,4, N 3,9.

C..

Вычислено : С 80,4; Н 7,2; N 3,8.

Аналогично получают другие п-(п - -циандифениловые)эфиры 4-алкилцикло- гекс-2-енкарбоновых кислот. Все синтезированные вещества при комнатной температуре представляют собой белый порошок (без запаха). Выход реакции, температуры фазовых переходов, брут- то-формулы и данные элементного анализа представлены в табл.2. Температуры фазовых переходов определены с помощью дифференциального сканирующего калориметра.

Брутто-формулы полученных соединений подтверждены результатами элементного анализа (табл.1), а также данными ИК и ПМР-спектров. Интенсивные полосы поглощения 1725 и 2230см - в ИК-спектрах соответствуют валентным колебаниям карбонила сложноэфир- ной группы и нитрильной группы. Сигналы в области 7,83-7,00; 5,7; 3,17 м.д. в спектрах МПР принадлежат протонам ароматических колец, протону- при второй связи и протону, расположенному у первого углеродного атома циклогексенового кольца, соответст - венно.

Таким образом, из примера 1 и из табл,1 видно, что новые жидкокристаллические вещества п-(п -1щандифени- ловые)эфиры 4-алкилциклогекс-2-енкар- боновых кислот обладают более низкими температурами плавления (42 - 85,5 С) по сравнению с известными 4-циан-4-(4-алкилциклогексил)метило- ксибифенилами и п-циандифениловыми эфирами транс-4-циклогексан карбоно- вых кислот, температуры плавления для которых равны 96-124 С и 83,6 соответственно. Температуры прояснения для веществ формул (1) - (111) довольно высокие и близки друг

к другу.

Новые жидкокристаллические вещества могут быть с успехом использованы в качестве компонентов жидкокристаллических материалов с пониженными

температурами плавления для электрооптических устройств, в частности для индикаторов электронных часов, калькуляторов и проекционных табло.

n -(n -Циандифениловые)эфиры 4-алкилциклогекс-2-енкарбоновых кислот общей формулы R , -CNгде , в качестве компонентов жидкокристаллических материалов. со 05 сз: