Известно, что конденсация 1,2,3-трихлорпропана с бензолом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению трихлорфенилпропана.
Получение галоидалкил- и галоидалкенилтрихлорбензолов в литературе не описано.
Окисление производных алкилфенилов азотной кислотой и другими окислителями известно.
Предложен способ получения тетрахлоралкил- и тетрахлоралкенилтрихлорбензолов конденсацией тетрахлорпропана или трихлорпропилена с трихлорбензолом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористого алюминия).
Полученные продукты конденсации трихлорбензола с тетра.хлорпропаном или трихлорпропиленом окислением азотной кислотой приводят к получению трихлорбензойной кислоты. Способ получения тетрахлоралкил- или тетрахлоралкенилтрихлорбензолов является новым и позволяет расширить сырьевую базу и упростить процесс производства хлорбензойной кислоты.
Вместо тетрахлорпропана и трихлорпропилена могут быть взяты и другие углеводороды, а хлористый алюминий может быть заменен на другие соединения, обеспечивающие протекание реакции по ФриделюКрафтсу.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром, капельной воронкой и газоотводящей трубкой, наливают 200 г трихлорбензола и добавляют б г хлористого алюминия. Затем постепенно из капельной воронки в колбу с работающей мешалкой добавляют 100 г тетрахлорпропана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 30-35°. Выделяющийся хлористый водород поступает по газоотводной трубке в
колбу, заполненную водным раствором щелочи для его поглощения. Прекращение выделения хлористого водорода свидетельствует о конце реакции. Через 10-15 мин от начала подачи тетрахлорпропана реакционный раствор приобретает фиолетовую окраску.
Анализ продукта конденсации, определение количества выделивше-. гося хлористого водорода приводит к заключению, что реакция конденсации протекает по следующему уравнению:
СбНзС1з+СзН4С1 -- СвН2С1з-СзН4С1з+НС1.
Количество хлористого водорода составляет 96-98% от теоретического.
Характеристика продукта конденсации: уд. вес 1,5340; показатель лучепреломления 1,5860; MR найденное 71,0; MR Е}ычисленное 69,36.
Состав продукта по анализу
С1 . 65,02
С - 33,4
Н . . 1,58 Продукт конденсации окисляют неру до. трихлорбензойной кислоты.
Теоретический состав для соединения CsHaCIs в %%
65,1
33,0
1,9 марганцевокислым калием по Ваг
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ извлечения У-изомера гексахлорциклогексана из смеси изомеров | 1956 |
|
SU109972A1 |
| Способ выделения технических гамма и лямбда-изомеров гексахлорциклогексана | 1958 |
|
SU119523A1 |
| Способ получения высокообогащенного по гамма-изомеру гексахлорана | 1961 |
|
SU150500A1 |
| Способ выделения технических v- и б-изомеров гексахлорциклогексана | 1959 |
|
SU130501A1 |
| Способ получения трихлорбензола | 1948 |
|
SU72720A1 |
| Способ получения трихлорбензола | 1948 |
|
SU76949A2 |
| Средство для отпугивания грызунов | 1959 |
|
SU130757A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1, 3-ТРИХЛОРПРОПИЛEHA-I | 1964 |
|
SU161730A1 |
| Способ получения препарата "Хлортен" | 1950 |
|
SU98733A1 |
| Способ протравливания семян сельскохозяйственных культур | 1959 |
|
SU123362A1 |
Выход трихлорбензойной кислоты не ниже 75% от теоретического, считая на продукт конденсации.
Пример 2. Реакция проводилась в условиях, аналогичных примеру 1, только вместо тетрахлорпропана брали трихлорпропилен.
Характеристика продукта конденсации: уд. вес 1,545; показатель лучепреломления 1,5910; MR найденное 64,0; MR вычисленное 64,03.
Состав продукта по анализу в %%
Теоретический состав для соединения CeHsCls-CsHaCls в %%
При окислении продукта конденсации марганцевокислым калием по Вагнеру, как и в примере 1, получена трихлорбензойная кислота с выходом около 80% от теоретического, считая на продукт конденсации.
Трихлорбензойная кислота, полученная по методике, приведенной в примерах 1 и 2, испытанная в качестве гербицида, показала высокую эффективность.
Предмет изобретения
Способ получения трихлоралкил- и трихлоралкенилтрихлорбензолов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, трихлоралкенилы или тетрахлоралкилы конденсиру:ют с трихлорбензолом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса,
- 3 -№ 136359
