Известен способ получения акролеина, кротонового альдегида и других ненасыщеиных кислородсодержащих углеводородных соединении окислением олефинов воздухом или кислородом над катализатором при 250-400°.
Описываемый способ отличается от известных тем. что он существенно улучшает условия труда (устраняются случаи взрывов), упрощает аппаратурное оформление технологического процесса и устраняет необходимость возврата иеирореагировавших разбавлеииых углеводородов на повторное окисление. Окисление ведут «переносчиком кислорода, которым является легко окисляемая и восстанавливаемая окись металла, циркулирующая в реакцпонноГг системе, где в одной части происходит окисление металла, а в другой - ироизводится окисление углеводородов за счет восстаиовления высших окислов металла до низших или же до металла.
На чертеже схематически изображена принципиальная схема реа ктора для окисления углеводородов.
Предварительно окисленный иорощкообразиый или граиулированный «переносчик кислорода, засыпанный в сепаратор-бункер /, по трубе 2 ссыпается в реактор 3.
С целью устранения прорыва углеводородов в бункер, в штуцер 4 подается струя водяного иара для образования парового затвора.
Окисляемый углеводород (чистый или в смеси с водяным паром) подается через штуцер 5 в реактор 3, пройдя который, вместе с продуктами реакции уходит через щтуцер 6.
Восстановлеиный в реакционной среде «переносчик кислорода поступает из реактора 3 по трубе 7 в сопло 5, куда подается подогретьп воздух или паровоздушная смесь (не показано на чертеже), которая по
пневмоподъемнику 9 подает «переносчик кислорода в бункер /. При транспортировЛ«(; ер9Насчйка кислорода одновременно происходит его :. ,окисление, цикл закапчивается и процесс повторяется.
Уда1 яе11Т1е в1Ьздуха происходит через трубу 10.
П ftji м е р 1. Получение акролеина путем окисления пропилена.
В качестве переносчика кислорода применяется окись меди на различных носителях: 2-5% меди на карборунде, 5-20% меди на металлокерамике, хром, АЬОз и др. При температуре 330-400°, продолжительность контакта 0,1-2 сек, кратности циркуляции «переносчика кислорода, равной 10-15, из пропилена получается акролеип с выходом, по прореагированному пропилену, 65-85%, при съеме 200-300 г акролеина с литра катализатора, находившегося в реакционной среде. Конверсия пропилепа при его подаче без пара около 6%, при разбавлении пропилена водяным паром (моль на моль) около 15-20%.
Пример 2. Получение кретонового альдегида путем окисления бутилеповой фракции.
Промышленная бутиленовая фракция окиляется в тех же условиях, что указаиы в примере 1. В продуктах реакции получаются: кротоновый альдегид и незиачительное количество акролеина и ацетальдегида. Селективность 60-65%, конверсия при разбавлении водяным паром 1 : 1 около 8-15%.
Пример 3. Получение метакролеина путем окисления изобутилена.
Условия окисления те же, что и в предыдуш.их примерах. Селективность 60-70%, конверсия ири работе с разбавлением водяпым паром 1 : 1 около 8-12%.
Предмет изобретения
Способ получения акролеина, кротонового альдегида и других ненасыщенных кислородсодержащих углеводородных соединений посредством окисления олефинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения аппаратурного оформления процесса н улучщения условий техники безопасности, окислеиие ведут «переносчиком кислорода, которым является легко окисляемая и восстанавливаемая окись металла, циркулирующая в системе.
