КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ВОССТАНОВЛЕНИЯ а-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СПИРТЫ Советский патент 1965 года по МПК B01J21/10 B01J21/16 C07C33/02 C07C29/136 

Известен катализатор состава 67о/о MgO -f-н ЗЗо/о ZnO с селективностью 77,55/о. Его готовят прессованием и высушиванием при 125°С пасты, состоящей из MgO, ZnO и НоО в соотношении 1 : 1 : 10.

Недостатки этого катализатора - малая механическая прочность, нестабильность в работе, небольшой рабочий цикл, небольшой выход продукта восстанов.тения.

Предложенный катализатор отличается от известного тем, что в его состав входят окись магния н глина в соотношении от 4 : 1 до 8 : 1. Введение глины повышает активность и селективность катализатора, удлиняет срок службы (с 10-15 до 18-22 час), увеличивает механическую прочность (с 10 до 40 кг/см-). Выход продукта восстановления увеличивается с 77,5 до 850/0.

Предлагаемый катализатор готовят таблетированием.

Пример 1. Катализатор готовят осаждением гидроокиси магния на бентонитовой глине из 180/о-пого раствора MgSO4 при 65°С 18 /о-ным раствором NaOH. Промытую пасту формуют, гранулы сначала сушат при комнатной температуре, затем при 120°С (4 час) и прокаливают при 400°С .(3 час). Соотношение MgO ; бептонитовая глина 4:1 (по весу). Восстанавливают акролеин при 370°С, времени контакта 0,8 сек в присутствии этанола в

б-кратном молярном избытке. Конверсия акролеина 60,90/0, выход аллилового спирта 80,1 /о от теоретического.

Прочность катализатора до опыта 22,7 , после опыта - 22,3 кг/см-.

П р н м е р 2. Катализатор готовят смешеппем окнси магния, полученной прокаливанием свежеосажденной гидроокиси магния, и глины с добавлением воды. Смесь перетирают в течение 10 час. Пасту формуют в гранулы 3x3-5 мм, которые сушат на воздухе, затем при 120°С и прокаливают при . Соотношение MgO : глнна 8 ; I (по весу). При проведении опыта по восстановлению акролеина в условиях примера 1 получают следующие данные: конверсия акролеина 67,, выход аллилового спирта 87,8J/o от теоретического; прочность катализатора до опыта 32,16 кг/см, после опыта 32,2 KZJCM-.

Пример 3. Па катализаторе, приготовленном, как описано в примере 2, и имеюш,ем прочиость 43,6 кг/см-, при соотношении акролеин: этанол 1 :4, конверсня акролеина 49,4о/о, выход аллнлового спнрта 83, от теоретического.

Пример 4. Па катализаторе, описанном в примере 2, восстанавливают акролеин в присутствии изопропнлового спнрта, взятого в (i-кратном молярном избытке. Конверсия акролеина ТЗДО/о, выход аллилового спирта 78,9э/о от теоретического.

Пример 5. Катализатор (см. пример 1) содержит .MgO и глину в соотношении 4:1. Восстанавливают кротоновый альдегид. Время контакта 0,5 сек, температура 390°С, в присутствии этанола. Выход металлилового спирта 92,20/0 от теоретического, конверсия 72,00/0.

Пример 6. В качестве доноров водорода для восстановления акролеина используют бензиловый спирт. Катализатор готовят так же, как в примере 2, но пасту прессуют в таблетки. Температура реакции восстановления

г.кролеина , время контакта 1,2 сек. Получают аллиловый спирт с выходом 88,6-/о от теоретического.

Предмет изобретения

Катализаторы для восстановления а-непредельных карбонильных соединений в непредельные спирты, например, для восстановления акролеина в аллиловый спирт в присутствии доноров водорода - вторичных и третичных спиртов жирного и жирноароматического ряда, отличающиеся тем, что в их состав входят окись магния и глина в соотношении от 4: 1 до 8: 1.