СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1965 года по МПК C07C57/10 C07C51/00 

Сорбиновая кислота находит широкое применение в промышленности в качестве эффективного консерванта пиш,евых продуктов, а также в качестве добавок к маслам для получения лаков и волокон.

Известно получение сорбиновой кислоты путем взаимодействия кротонового альдегида и соединения, содержаш,его кетогруппу, в присутствии едкого натра при температуре 0+5°С.

Предложенный способ заключается во взаимодействии кротонового альдегида и насыш,енного кетона - ацетона в присутствии едкого натра при 2°С. Благодаря этому повышается выход целевого продукта и значительно упрощается процесс, для которого используют исходные продукты технической степени чистоты; сокраш,ается число стадий процесса, уменьшается токсичность производства. Кроме того, согласно предложенному способу можно создать промышленное производство сорбиновой кислоты.

Пример 1. В реактор с мешалкой, в который -помешена охлажденная до -|-2°С смесь, содержащая 1740 г (30 моль) ацетона, 24 г (0,6 моль) едкого натра и 720 г (40 моль) воды, вводят при перемешивании в течение 45 мин 262,5 г (3,75 моль) кротонового альдегида. Затем повышают температуру до 20°С и при пониженном давлении за 120 мин отгоняют непрореагировавший ацетон, добавляя сначала равномерно для поддержания объемной концентрации щелочи в течение 90 мин серную кислоту-19,5 г (0,2 моль) в виде

бОо/о-ного раствора, а затем окончательно нейтрализуют разовым вводом еще 9,75 г (0,099 моль) серной кислоты, завершая в оставшиеся 30 мин. отгонку ацетона. После этого температуру реакционной массы повышают

до 60°С, и, отстаивая смесь 20 мин, отделяют верхний органический слой и разгоняют в вакууме. Отогнанный ацетон используется снова как исходный компонент синтеза.

Фракция, полученная при 78-80°С прп

16 мм рт. ст., являющаяся кротонилиденацетоном (гепталиеноном или сорбиновокислым метилкетоном), составляет 157 г (1,427 моль) или ЗВо/о от теоретического, считая на взятый кротоновый альдегид.

П р и м е р 2. Синтез ведут аналогично примеру 1, включая отгон непрореагировавшего ацетона. Далее для разложения образующегося по примеру 1 диацетонового спирта на ацетон и спирт более углубленного взаимодействия с непрореагировавшим кротоновым альдегидом и продуктами побочной реакции дикротонилиденацетоном при перемешивании вводят в реакционную смесь 10 г едкого натра (0,25 моль), повышают температуру до

избытке ацетон, который снова используют. Затем вводят для нейтрализации 12,2 г (0,125 моль} серной кислоты в виде 93- Эбо/о-ного раствора, повышают температуру до 60°С, смесь отстаивают 20 мин, отделяют верхний органический слой и разгоняют в вакууме.

Фракция, полученная при 78-80°С (16 тм рт. ст.), являющаяся кротонилиденацетоном, составляет 175,3 г (1,594 моль), или 42,5о/о от теоретического, считая на взятый кротоновый альдегид.

Пример 3. В реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, вводят 2870 г 13«/о-ного раствора (8,00 моль) гипохлорида натрия, нагревают до 75°С, а затем при перемешивании в течение 10 мин. вводят 175,3 г (1,594 моль) кротонилиденацетона. Реакция экзотермична, протекает с выделением хлороформа, который, конденсируясь в обратном холодильнике, стекает в реактор и, имея температуру кипения азеотропа с водой 56°С, предотвращает реакционную массу от перегрева. Затем всю массу охлаждают сначала быстрым введением в реактор 2000 г захоложенного до - 5°С 9,5о/о-ного раствора сульфита натрия (1,5 моль), доводят температуру - 45°С, после чего подачей рассола при - 20°С через змеевик охлаладают до 0°С. В период охлал дения в мешалку вводят дополнительное количество - 252 г (2 моль) сульфита натрия.

Для нейтрализации всей реакционной массы и выделения из раствора сорбиновой кислоты вводят 310 г (3,17 моль) серной кислоты с концентрацией 93-96i /o. Сорбиновую кислоту отделяют фильтрованием и сушат при 50°С. Выход сорбиновой кислоты 170 г (1,52 моль), или 950/0 от теоретического на кротонилиденацетон.

Предмет изобретения

Способ получения сорбиновой кислоты на основе кротонового альдегида и соединения, содержащего кетогруппу, в присутствии едкого натра при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве исходного соединения, содержащего кетогруппу, применяют ацетон.