СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРОЛЕИНА Советский патент 1965 года по МПК C07C47/22 C07C45/33 

Изобретение относится к области получения акролеина окислением пропана. Известно де-. гидрирование пропана в пропилен на различных дегидрирующих катализаторах.

Известно получение акролеина окислением нропилена в присутствии окисного висмут-молибденового катализатора, где смесь пропилена и кислородсодержащего газа пропускают над катализатором при температуре 430° С. Выход продукта 33%.

Предложенный способ от.тичается от известного тем, что смесь пропана и кислорода или кислородсодержащего газа пропускают над окисным внсмут-молибденовым катализатором, содержащим дегидрирующие компоненты, например окислы магния, алюминия, железа.

Таким образом можно вести в одну стадию дегидрирование пропана в пропилен и окисление последнего в акролеин, благодаря чему значительно упрощается процесс.

Пример 1. На активную окись алюминия наносят пропиткой 5о/о MgO. Катализатор сушат, прокаливают при 600° С 4 час, затем при 1100° С 8 час.

Смещивают равные части висмут-молибденового (ВЮ-Л1оО; 1,3:1) и вышеуказанного дегидрирующего катализаторов. Смесь тщательно растирают в фарфоровой ступке с небольшим количеством воды до образования тягучей пластической массы, которую формуют. Заформованный катализатор сушат при 100-120° С в течение 3 час и прокаливают 30 мин при 600° С. Смесь газов с объемной скоростью 3000 , соотношением CaHs- -Оо 4 : 1 и температурой пропускают над катализатором.

В результате получают акролеина 114 г/лкат-час. Конверсия пропана в пропилеи 11,60/0, из них 57о/о пропилена окисляется.

При работе на том же катализаторе при объемной скорости 5000 составе газов СзНа 30%, О. lOVo, N2 60Vo и температуре 600° С снимают 70 г/л-кат-час акролеина, в пропилен дегидрирует 8а/о пропана.

При работе на катализаторе с активной окисью алюминия, не промотированной окисью магния, при той же температуре обемной скорости 5000 час я составе газов СзНв 30%, 0-2 Шо/о, НоО 603/0 получают

81 г/л -кат-час акролеина, в пропилен дегидрируют 150/0 пропана.

Пример 2. На висмут-молибденовый катализатор наносят пропиткой азотнокислый

хром с таким расчетом, чтобы после прокаливания в катализаторе было 15а/о . Катализатор сушат при 80-90°С, прокаливают при TeNioepaType 600-625°С в течение 2 час, затем растирают с небольшим количеством воЗаформованный катализатор сушат на воздухе сутки, затем Б шкафу при температуре 120-130° С в течение 5 час и прокаливают в печи при 600° С в течение 2 час. Смесь газов СзН8О2 5: Г пропускают над катализатором с объемной скоростью 1200 и температуре 550° С, снимают 45 г/л-кат-час акролеина, в пропилен дегидрирует 7о/о пропана.

Пример 3. ЗОо/о катализатора дегидрирования (СгаОз -6,20/0, АШз 93,3о/о, К2О - 0,5%) смешивают с 70о/о висмут-молибденового катализатора. Смесь тщательно растирают с водой до образования однородной пластической массы, из которой формуют гранулы.%

ЗаформОВанный катализатор сушат при 120° С и прокаливают воздухом при температуре 600° С в течение 30 мин.

Смесь газов CsHs-Оа 1,8 : 1 пропускают над катализатором с объемной скоростью 1400 при температуре 600° С. В результате снимают 94 г/л-кат-час акролеина. В пропилен дегидрирует 26,50/0 пропана, из них 35о/о пропилена не реагирует.

Пример 4. 70% катализатора дегидрирования (ZnO 75%, РегОз , КзО БО/О, СиО 5о/о) смешивают с висмут-молибденового катализатора. Добавляют дистиллированную воду и тщательно растирают до образования однородной пластической массы, которую формуют.

Заформованный катализатор сушат при 120-130° С, затем прокаливают 30 мин при 600° С. Газ пропускают над катализатором с

объемной скоростью 3000 Чйс, температурой 600° С и соотношением СзНа-О2 4:1. В результате получают 72 г/л-кат-час акролеина, в пропилен дегидрирует 24% пропана, из них 730/0 пропилена не окисляется.

Пример 5. Смешивают равные количества дегидрирующего (MgO 72,4о/о, Ре2Оз 18,4о/о) и висмут-молибденового катализаторов. Смесь тщательно растирают в фарфоровой ступке с добавлением воды до образования однородной пластической массы, которую формуют. Полученный катализатор сушат в течение 2-3 час при температуре 100-120° С, затем прокаливают при 600° С. Над катализатором пропускают смесь газов СзНв-О2 (1,8:1) с объемной скоростью 1400 , температурой 600°С. Снимают 74 г/л-кат-час акролеина. Конверсия пропана в пропилен 1 lo/oi из них 540/0 пропилена окисляется.

Предмет изобретения

1.Способ получения акролеина каталитическим окислением при нагревании,отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь пропана и кислорода или кислородсодержащего газа пропускают над окисным висмут-молибденовым катализатором, содержащим окислы металлов, обладающие дегидрирующим действием, например магния, алюминия, железа.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 450-- 650°С, предпочтительно 550-650°С.