1,1-Диантипирил-2-этилгексен-2-как органический экстрагент тория (1у) Советский патент 1988 года по МПК C07D403/06 G01N31/22 

1 13683

Изобретение относится к новому производному пиразола, а именно 1,1 -диантипирил-2 этилгексеиу 2 формулы

С2Н5-С СН-СН2-СН2-СНз

с-с сн 9 H. j

N .Ы-СН,

(

1

ч X

тя I

обладающему способностью образовывать комплексные соединения с ТЬ (IV) с последующей экстракцией комплекса в органические растворители.

Цель изобретения - получение более доступного органического эк- страгента, обладающего высокой экг . стракционной способностью.

При м е р. К 282 г (1,5 моль) антипирина прибавляют 250 мл 2 н. соляйой кислоты и перемешивают до полного растворения. Затем приливают 95 мл (0,75 моль) 2-этиягексеналя и нагревают при постоянном перемешивании на водной бане в течение 5 ч После охлаждения прибавляют 0,5 л 1 н. соляной кислоты и промывают в делительной воронке петролейным эфиром. После промывки раствор подщелачивают 12,5%-ным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 50-60°С. Выход продукта 283 г (78%).

1,1-Диантипирил-2-этиленгексен-2 представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 201 С, хорошо растворимое в спиртах, ацетоне, хлороформе, дихлорэтане, бензоле, нерастворимое в воде и петролейном эфире.

Найдено, %: С 74,03; Н 7,23; N 11,34.

Су},0

Вычислено, N 11,57,

%: С 74,38; Н 7,44;

0

5

0

5

0

5

0

5

15-2

.Определение тория и редкоземельных элементов из одной навески в отходах производства редких металлов,

Отходы производства редких металлов содержат, %: FeCl 10-15; AlClj 15-25; редкоземельные элементы 4-8; ,07-0,3; Nb, g 0,4-0,8; TiO, 0,2-0,4; ThO 1,3-3,0, a также хлориды натрия, калия, магния, кальция и др.

Ход анализа. 2,5 г отходов растворяют в 200 мл воды и подкисляют раствор соляной кислотой до рН 1, отфильтровывают нерастворившийся осадок (кокс). К раствору добавляют 0,5 г аскорбиновой кислоты и перемешивают. В делительную воронку помещают 150 мл анализируемого раствора, добавляют 0,5 г роданида аммония и 10 мл 10%-ного раствора 1,1-дианти- пирил-2-этилгексена-2 в бромоформе. Экстрагируют 3 мин. Органическую и водные фазы разделяют. Для определения тория к органическому слою добавляют 40 МП 4 н. НС1 и 5 мл 50%-но- го раствора роданида аммония, встряхивают содержимое делительной воронки 15-20 мин, количественно отделяют водный слой, нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 2 и титруют раствором комплексона (III) с метиловым синим. Редкоземельные элементы .определяют в водной фазе титрованием комплексоном (III) при рН 5,8-6,4 с индикаторным ксиленоло-„ вым оранжевым, .- .

. При содержании тория 1,78% ,77, , ,95,,77iO,02%.

При содержании редкоземельных элементов 6,02% ,96; ,95; ,96 0,06%.

Состав комплекса 1,1-диантипирил- -2-этилгексана-2 с торием соответствует формуле (SCN), .

Б таблице приведены сравнительные данные по стоимости предлагаемого соединения и его структурного аналога.

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности 1,1- -диантипирил-2-этилгексена-2 (АЭГ), который способен образовывать комплекс с торием (4 +) с последующей его экстракцией в органический растворитель. Цель - создание нового доступного экстрагента. Синтез АЭГ ведут из 2-этилгексеналя и антипирина в среде 2н. НС1 при нагревании. Выход АЭГ 78%, т. пл. , брутто ф-ла С R N Oj. С помощью АЭГ определяют торий в отходах редкоземельных элементов (РЗЭ), содержащих хлориды Na, К, Mg, Са, А1, Fe и др. Анализ ведут растворением пробы (из отходов РЗЭ) в воде, подкислением НС1 до рН и отделением нерастворимого осадка. К фильтрату добавляют аскорбиновую кислоту, NH NCS и АЭГ в бро- моформе. После разделения фаз к органическому слою добавляют НС1, NHifNCS и количественно отделяют водный слой. Последний нейтрализуют раствором NH до рН 2 и титруют раствором комплексона (III) с метиловым синим. РЗЭ определяют в водной фазе титрованием комплексоном (III) при рН 5,8-6,4 с индикатором ксиле- ноловым оранжевым. Степень определения 95%. 1 табл. i (Л

Масляный

3-00Пр опилдиантипирилметан

47-00

Энантовый15-20

2-Этклгексеналь1-20

-,

Структурный аналог.

Как видно из приведенных в таблице данных, изменение стоимости альдегида пропорционально стоимости реагёнтй (повьшение стоимости в 5 раз при переходе от масляного альдегида к эиантовому ведет к увеличению стоимости получаемого продукта с 47-00 руб. до 250-00 руб., т.е. тоже в 5 раз). Следовательно, снижение стоимости исходного альдегида при синтезе соединения формулы (I) должно значительно удешевить стоимость конечного продукта.

Гексилдианти- 250-00 пирилметан

1,1-Диантипирил-2-этилгексен-2

-20-00

15 Формула изобрете Д 1,1-Диантипирил-2-зтилгексеи-2

формулы

С СН..

CHj- - СН- с С-СНз

.

I 1

/

N

.тя-сн

/

TS1

I

СбН CgHs

как органический зкстрагент тория (IV).