Амперометрический способ количественного определения стабильных нитроксильных радикалов Советский патент 1988 года по МПК G01N27/48 

00

113

Изобретение относится к аналитической органической химии, а именно к способу количественного определени стабильных нитроксильных радикалов амперометрическим титрованием.

Целью изобретения является увеличение чувствительности и селективности определения.

Пример. Образец, содержащий иминоксильный радикал (каучук, полимер и т.д.) тщательно перемешивают для равномерного распределения радикала в пробе. Точную навеску помещают в стакан для титрования, добавля- ют 15-20 мм органического растворителя, смешивающегося с водой, например ацетона, и перемешивают на магнитной мешалке. Приливают небольшое количество кислоты (серной, уксусной или другой) до кислой реакции раствора и титруют окислителем, например раствором перманганата калия, ампе- рометрически на двух индикаторных электродах при разности потенциалов равной или более 0,010 В, рег.истри- руя ток редокс-пары стабильный радикал - аммоний-катион. Расход титран- та пропорционален количеству иминок- сильных групп. Процентное содержание радикала находят по формуле

V N-V-MfllOO 1000-n-m

где

нормальность раствора окислителя ,c

(КМпО);

объем титрующего раствора, молекулярный вес радикала} навеска образца, г; количество групп N-0 в радика- Q

ле.

0

5

0

c

Q

182

Время определения 10-15 мин. Результаты определения ряда радикалов приведены в табл. 1.

В табл.2 приведены результаты определения 2,2,6,6-тетраметил-4-окси- 1-оксила в герметике на основе бутил- каучука в смешанном растворителе толуол -.ацетон - 50%-ная уксусная кислота в соотношении 2:1:2.

Предложенный способ позволяет определять (микрограммовые (гаммовые) количества стабильных радикалов в присутствии ряда мешающих определению восстановителей, например аскорбиновая, щавелевая кислоты, йодид-ио.н и др., с относительной ошибкой порядка 2-3%, что дает возможность использовать его для излучения радикально-цепных и окислительно-восстановительных процессов в биологичес7 ких объектах.

Формула изобретения

Амперометрический способ количественного определения стабильных нитроксильных радикалов путем титрования окислителем в кислой -среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности и селективности определения, титрование проводят с использованием двух индикаторных электродов при разности потенциалов между этими электродами не менее 0,0l В и содержание радикала определяют по току образующейся в ходе титрования редокс-пары радикал - аммоний-катион. . .

Т а б л и ц а 1

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений. Цель изобретения - увеличение чувствительности и селективности определения стабильных нитроксильных радикалов, Амперометрическое титрование проводят с использованием двух индикаторных электродов. Разность потенциалов между электродами составляет не менее 0,01 В. Содержание радикала определяют по току образующейся в ходе титрования редокс-пары радикал- аммоний-катион. Изобретение дает возможность использовать его для изучения радикально-ценных и окислительно-восстановительных процессов в биологических объектах. 2 табл.

%CHj

HO-QN-O

СНз СНз

17,1 17,3 1,17

12,8 12,5 2,34

8,6 8,3 3,48

в присутствии равных количеств аскорбиновой кислоты В присутствии равных количеств щавелевой кислоты

V

в присутствии равных количеств йодида калия

10,015

20,025

30,010

0,10 0,08 0,12

171 1 0,0001 0,90 0,1026 2,60 171 1 0,0001 1,20 0,0821 2,63 171 1 0,0001 0,68 0,1162 3,17

Таблица2