Способ потенциометрического определения мо Советский патент 1979 года по МПК G01N27/52 

(54) СПОСОБ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

I

Изобретение относится к способам потенциометрического определения элементов, а именно молибдена (VI), и может быть использовано для определения молибдена в солях, сталях, сплавах, рудных концентратах.

Известны способы потенциометрического определения молибдена (VI) основанные на его титровании сильными восстановителями с различными индикаторными электродами. Поскольку молибден(VI) является весьма слабым окислителем, для его восстановления могут быть использованы лишь такие сильные и неустойчивые к действию кислорода воздуха реагенты как Сг (II) V(II), Ti(in), ft (II) 1.

Основным недостатком данных способов является необходимость тщательно оберегать реагенты от доступа воздуха и титровать в токе инертного газа, что значительно усложняет методику и затрудняет применение этих методов в широкой практике.

Известен способ, основанный на восстановительном титровании мoлибдeнa(VI) перхлоратом ртути (I) в присутствии роданида аммония и йодистого калия |2.

Недостатками этого способа являются его неизбирательность, неустойчивость потенциала электрода в процессе титрования, а также ядовитость солей ртути.

Известен способ, основанный на осаждении молибдена раствором нитрата серебра в присутствии серебряного индикаторного электрода 3.

Недостатком способа является его неизбирательность и необходимость точного соблюдения рН 6-7, 2, что затрудняет применение данного способа для массовых анализов.

Известен способ, потенциометрического определения ,,.по которому металлические электроды погружают в исследуемый 5 раствор и измеряют изменение потенциала 4. Определение производят с реагентом N - бензоилфенилгидроксиламином с использованием вольфрамового индикаторного электрода в присутствии точно отмеренного количества ванадия (V), способно0го к электрохимической реакции на его поверхности. Молибден и ванадий титруются одновременно, и количество титрана, пошедшее на рекцию с молибденом, находится по разности объемов, пошедших на титрование суммы молибдена (VI) и ванадия (V) и отдельно ванадия (V), оттитрованного в тех же условиях. Определение проводится при рН I-2. Недостатками данного способа являются необходимость проведения дополнительной операции - титрования ванадия, возможность применения способа только к определению молибдена (VI) N-бензоилфенилгидроксиламином и необходимость отделения даже малых количеств железа (111), являющегося одним из основных компонентов сталей и сплавов. Цель изобретения - повышение точноети, селективности, упрощение методики определения, расширение ассортимента титрантов. Цель достигается тем, что катодно поляризованный индикаторный вольфрамовый электрод предварительно поляризуют при плотности тока 50-1000 мкА/см в растворе 510 - М молибдена натрия в соляной кислоте с рН 0,85-1,75. Сущность способа заключается в следующем: вольфрамовый катодный электрод поверхностью 4-6 мм предварительно обрабатывают 0,01 М раствором молибдена натрия в 0,05-0,1 М НС1 при наложении на электрод катодного тока 4мкА в течение 1-2 мин. Затем электрод споласкивают дистиллированной водой, помещают в титрйционный сосуд, содержащий от 2,5 до 30 мг молибдена в 15мл 0,01-4 М соляной кислоты, и титруют раствором реагента, образующего с молибденом (VI) достаточно проч Hbie труднорастворимые соединения в кистой среде. В процессе титрования вольфрамовый электрод также поляризуется катодHbiM током 4 мкА. Скачок потенциала в этих условиях достигает величины 150-250 мВ на 0,025 мл титранта. Время установления потенциала 1-2 мин, в конечной точке титрова ия около 3 мин.

2,40

(мг) 2,25

-0,06- 9,09

-0,15

-1,25- 0,94

-6,26

0,04

0,06

10ООО

4,799,58

4,739,49

0,060,06

0,080,08

1000010ООО Определение молибдена способом без предварительного отделения сопутствующих ионов рекомендуется проводить в образцах, содержащих не менее 3% молибдена. Определению не мешают ионы щелочных и щелочно-земельных металлов, аммония, кобальта (II), никеля (II), свинца (II), марганца (II), цинка, кадмия, алюминия, хрома (III), а также 5-кратный избыток железа (III) и ванадия (V) в присутствии аскорбиновой кислоты. Мешают медь (II) и вольфрам (VI). Медь может быть отделена взбалтыванием раствора с рубеановодородной кислотой и последующим фильтрованием, вольфрам при кислотном разложении пробы осаждается в виде вольфрамовой кислоты и легко может быть отделен фильтрованием. Пример 1. Определение молибдена в растворе молибдата натрия N - бензоилфенилгидроксиламином (№200025 МРТУ 6-09- 900-63). Для определения молибдена (VI) в растворе молибдата натрия аликвоту, содержащую 2,4-28,7 мг молибдена, помещают в титрационный сосуд, добавляют 3 мл НС1(1:1) и доводят объем раствора до 15мл. Вольфрамовый электрод с поверхностю 5 мм обрабатывают 10мл раствора 0,1МНС1, к которому добавлен 1 мл 0,1 М молибдата натрия, в течение 2 мин при поляризации электрода катодным током 4 мкА. Цромывают электрод дистиллированной водой и помещают его в анализируемый раствор. В качестве электрода сравнения используется насыщенный каломельный полуэлемент. Титруют молибден 0,05 М водноспиртовым (1:2) раствором N - бензоилфенилгидроксиламина при наложении на вольфрамовый электрод катодного тока 4 мкА. Титр раствора реагента определяется по стандартному раствору ванадат аммония. При определении молибдена в растворе молибдата натрия получены следующие данные натрия.

Пример 2. Определение молибдена в модельном растворе сплава «Гастеллой А N бензоилфенилгидроксил амином.Состав

сплава; о/о: Ni 58,4, Fe 20, ,Si 0,56,С 0,09, Mh 1,0. Раствор приготовлен на фоне 0,2 М НС1.5мл раствора помещают в титрационный сосуд, добавляют 2-3 капли 1%ного раствора сульфосалициловой кислоты и по каплям 0,1 М раствор аскорбиновой кислоты до перехода окраски раствора в первоначальную, добавляют еще 2-3 капли избытка аскорбиновой кислоты, 2,5 мл НС1 (1:1) и титруют молибден 0,05 М раствором N - бензоилфенилгидроксиламина с катодно поляризованным вольфрамовым электродом, предварительно обработанным как описано в примере 1. Титр раствора определяют по стандартному раствору молибдата натрия. Взято для титрования 4,08 мг молибдена. Определено 4,07±0,04мг. Относительная ошибка 0,25%.

Формула изобретения Способ потенциометрического определения Мо , по которому металлические электроды погружают в исследуемый раствор и измеряют изменение потенциала, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и ггпективности, электрод предварительно кагодно поляризуют при плотности тока 50-1000 мкА/см в растворе 5 М молибдата натрия в соляной кислоте с рН 0,85-1,75.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

4.Боева Л. В. и др. «Заводская лаборатория, 42, 5, (1976) (прототип).