Способ получения альфа-оксизамещенных пятичленных гетероциклов Советский патент 1961 года по МПК C07D207/36 C07D307/58 C07D333/32 C07B33/00 C07B41/02 

Известен способ получения а-оксипроизводных пягичленных гетероциклов путем окисления соответствующих а-замещенных соединений кислородом или гидроперекисями в строго термостатированных условиях при точной дозировке реагентов. Однако дефицитность исходных веществ, сложность процесса разделения продуктов реакции и чрезвычайно низкие выходы конечных продуктов делают этот способ практически нецелесообразным.

Предлагаемый способ получения а-оксизамещенных пятичленных гетероциклов основан на окислении водных растворов и эмульсий тиофена, фурана, пиррола и некоторых их гомологов в присутствии растворенного кислорода и сенсибилизирующих добавок (ионов переменной валентности) при воздействии ионизирующего излучения.

Сущность способа заключается в следующем При воздействии ионизирующего излучения на воду, например. - -излучения препарата Со одним из цродуктов радиолитического распада является ОН-радикал, который специфически реагирует с гетероциклическим кольцом с образованием соединений типа фенолов. В присутствии растворенного кислорода радиационно-химический выход а-оксипроизводных соединений значительно возрастает, так как кислород связывает мещающие окислению Н-радикалы и препятствует процессам димеризации и полимеризации гетероциклических молекул. Одновременно с кислородом сенсибилизирующее действие оказывают ионы переменной валентности Мп+, Ре Fe+ Си- Се+ и др. выполняющие роль переносчиков окисления при радиализе водных растворов- При получении оксипроизводных фурана и тиофена стойкость полученных продуктов реакции по отношению к изменениям рН и температуры раствора,а также эффективность процесса значительно выще при наличии заместителей в ц-положении. Однако, несмотря на слабостойкость нозамеп1енных а-оксипро№ 137927- 2 изьодиых пятичленных гетеродиклов все они, кроме а-оксифурана, могут быть выделены из кислых растворов экстракцией эфиром с последующей вакуум-перегонкой. Превращение гетероциклических соединений в соответствующие оксипроизводные, при наличии переносчиков окисления, составляет 30-35% от исходного количества веществ при радиа. мол ционно-химическом выходе до о -гт:-- .

Предмет изобретения

Способ получения и-оксизамещенных пятичленных гетероциклов ряда тиофена, фурана и пиррола, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, повышения чистоты и выхода продуктов, окисление осуществляют в водной эмульсии или растворе указанных гетероциклов, при температуре не выше 50° в присутствии кислорода, сенсибилизаторов гидроксильных групп и ингибиторов димеризации продуктов, с помощью источника ионизирующего излучения высокой энергии.