Способ получения гамма-оксипиридина Советский патент 1962 года по МПК C07D213/63 

Известно действие облучения радийсодержащих соединений на водные растворы пиридина, однако образования v-оксипиридина при этом не отмечено.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что разбавленные водные растворы пиридина подвергают облучению гамма-«вантами при комнатной температуре в атмосфере кислорода, в результате чего получают 7-оксипиридин с хорошим выходом.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что вода под влиянием ионизирующих излучений претерпеваетпревращения, в результате которых образуются свободные радикалы ОН, Н и возбужденные молекулы воды (HjO), способные вступать в окислительно-восстановительные реакции с пиридином. Гидроксильный радикал-ОН, взаимодействуя с пиридином, образует т -оксипиридин. Водородный радикал «уносится растворенным кислородом.

Пример. Водный раствор перегнанного пиридина концентрации 0,01 до 2 М подвергается облучению гамма-квантами различной мощности. В качестве источника облучения применяется . Исходный раствор облучается в нержавеющем стальном реакторе высокого давления или в стальном сосуде со стеклянным вкладышем при комнатной температуре и при давлении кислорода, равном 15 атм.

Для реакции используется дистиллированная вода (рН 6-7).

Предельная поглощенная доза (или необходимая доза) для превращения наибольшего количества .пиридина в оксипиридин зависит от концентрации пиридина, присутствия акцепторов Н-атомов, а также и от мощности дозы. При концентрации пиридина (в присутствии акцепторов Н-атомов или сенсибилизирующих добавок) эта доза рав1

на 10 - , при этом превращение пиридина в оксипиридин составляет

около 30%. Однако процесс осуществляется так, что из зоны радиации уносится образующийся оксилиридин, в противном случае с раднализо№148410-2ванными молекулами воды будет реагировать не пиридин, а более реакционноспособный оксипиридин.

Радиационно-химический выход, равный 2 молек./ЮО эв возрастает с увеличением концентрации пиридина от до 2М и становится равным 4,3 молек./ЮО эв. Указанные выходы уменьшаются в кислой среде.

Определение т -оксипиридина сводится к удалению воды и остатка исходного пиридина испарением или другими известными способами.

Предмет изобретения

Способ получения ;-оксилиридина, отличающийся тем, что разбавленные водные растворы пиридина подвергают облучению гаммаквантами при комнатной температуре в атмосфере кислорода.