Радиационно-химический способ получения 2-гидро-2'-окси-3,3'-дитиофена Советский патент 1962 года по МПК C07D339/04 

Известны способы получения 2, 2-дитиенилов и 3, З-дитиеннлов при пропускании тиофена через докрасна нагретую трубку, но при этом получается большой выход 2, 2-дитиенила и ничтожный выход 3, З-дитиенила. 3, З-дитиенил может быть получен также при действии трехсернистого фосфора на натриевую соль бутан-К 2, 3, 4-тетракарбоновой кислоты. Первый способ неприемлем из-за малого выхода 3, 3-дитиенила и трудности его разделения с 2, 2-дитиенилом. Для второго способа требуется синтез начального продукта натриевой соли бутан-1, 2, 3, 4-тетракарбоновой кислоты.

Известны также радиационно-химические способы димеризации органических соединений.

Предлагается радиационно-.химический способ получения неизвестного ранее производного гидрированного и окисленного 3, З-дитиенила: 2-гидро-2-окси-3, З-дитиофена.

Способ прост и позволяет получать новые производные пятичленных гетероциклов, соединенных в полол ении 3, 3 с одновременным окислением до оксигетероднкла и гидрированием. Получение 2-гидро2-о: си-3, З-дитиофепа псстнгается тем, что систему тиофом-вода в объемном соотношении 1 : 1000 облучают у-лучами Со при комнатной температуре в атмосфере азота; для повышения радиационно-химического выхода продукта процесс осуществляют в атмосфере водорода.

Пример 1. В качестве примера приводится исследование системы тиофен-вода в объемном соотношении 1 : 1000. Вода, используемая для облучения у-лучами Со вначале продувается (в течение 20 мин очиИ1епным азотом для предотврашения связывания водородных атомов с кислородом в процессе радиолиза. После двухчасового облучения си№ 147191

схемы тиофен-вода у--1учами , т. е. после поглощения системой энергии порядка 2-10 эв/л(л весь исходный тиофен (около 95% от исходного количества) переходит в новое, ранее неизвестное вещество, а именно: в 2-гидро-2-окси-3, З-дитиофен:

C4H5S C4H4OHS.

Приведенная формула подтверждается микроанализом этого вещества, определением молекулярного его веса, равного 187±5, инфракрасной спектроскопией и уф-спектрами поглощения. В частности, в инфракрасных спектрах наблюдаются группы: - СОН - СН алифатический, СН - ароматический и тиофеновый цикл. Вещество 2-гидро-2-окси-3, З-дитиофен имеет т. пл. 131 ±3°. Радиационно-химический выход чистого Продукта составляет около одной молекулы на 100 эв.

Процесс осуществляется при комнатной температуре.

После облучения образующийся продукт находится в воде в виде стойкой суспензии и может быть отделен центрифугированием с дальнейщей его сущкой под вакуумом, так как в атмосфере кислорода продукт частично осмоляется.

Пример 2. Облучение системы тиофен-вода Со°° проводится в тех же условиях, как в примере 1, но .процесс осуществляют не в атмосфере азота, а в атмосфере водорода. После поглощения системой энергии порядка 10 эв1мл почти весь исходный тиофен (95%) переходит в димерный продукт. Получают 2-гидро-2-окси-3, З-дитиофен с радиационно-химическим выходом продукта в 1,5 раза больщим ло сравнению с выходом в инертной среде, как в примере 1.

Предмет изобретения

1.Радиационно-химический способ получения 2-гидро-2-окси-3, З-дитиофена, отличающийся тем, что, систему тиофен-вода в объемном соотнощенин 1 : 1000 облучают у-лучами при комнатной температуре в атмосфере азота.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повыщения радиациойно-химического выхода продукта, процесс осуществляется в атмосфере водорода.