Элюент для проведения эксклюзионной хроматографии поли-N-винилпирролидона на метилсиланизированных кремнеземах Советский патент 1988 года по МПК B01D15/08 C08F126/10 

со

00

о ел ел

1 . 13

Изобретение относится к физической химии высокомолекулярных соединений, точнее к эксклюзионной хроматографии пoли-N-винилпиppoлидoнa, и может быть использовано для экспресс-контроля качества поли-Н-винилпирролидона (ПВП) при его промышленном производстве или переработке.

Цель изобретения - увеличение вое- производимости и точности получаемых: молекулярных характеристик ПВП.

На фиг. 1 приведены графики совмещенных характеристик двух образцов ПВП; на фиг. 2 - 4 - графики калибровочной и универсальной калибровочной зависимостей; на фиг. 5 - графики экспериментальных хроматограмм,

П р и м е р 1. 10 см фракции макропористого стекла СМПС) со средним диаметром пор и диаметром ч;астиц 1012 мкм кипятят в 50 мл кон

центрированной HNO. в течение 5 ч. Затем на стеклянном фильтре МПС отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции. После этого сорбент сушат последовательно при 90 С 30 мин и при 200°С - 8 ч. Охлажден- Ньй в эксикаторе над токе сухого азота сорбент переносят в круглодонную колбу, с обратным холодильником и перемешивают мешалкой в течение 16 ч в растворе, содержащем, .мл: дважды перегнанный триметил- хлорсилан 23, безводньш толуол 100 и сухой пирнцин 4.

Сорбент на стеклянном фильтре промывают избытком сухого толуола, затем абсолютного метанола и сушат сначала

стандартных узкодисперсных полисти- ролов (ПС) с Йр 5, МО ; 1, 1 -10 и 4,02. 10 с , 1 (Мр - молекулярная масса, соответствующая по калибровке максимуму хроматографи- ческого Пика; М средневесовая молекулярная масса; М„ - среднечис- ленная молекулярная масса).

Объем вносимой пробы составляет 25 мкм с концентрацией 1 мг/мл. Элюент - диметилфорнамид (ДМФА), содержащий 0,01 мас.% щавелевой кислоты. После этого проводят калибровку 5 на образцах ПВП, полученных методом

,4

дробного осаждения с Мр 1,2610 ; 3,3-10 ;. 4, 1,62-10. Данные сведены в табл, 1.

.На фиг.. 2с( даны калибровочные гра- 0 фики зависимости Ig от удерживаемого объема Vg для ПС и ПВП; на Лиг. 2 - универсальная калибровочная зависимость в координатах Ig МрСЙ а(Й1 характеристическая 5 вязкость, дл/г) для ПС и ПВП.

Влияние содержания щавелевой кис- . лоты в ДМФА на удерживаемые объемы образцов ПВП представлено в табл. 2.

П р и м е р 2, Выполняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют ДМФА, содержащий 0,05 мас.% щавелевой кислоты. Калибровочные зависимости совпадают с зависимостями, представленными на фиг, 2. Данные представлены в табл.2.

П р и м е р 3, Выполняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют ДМФА, содержащий 0,08 мас.% щавелевой кислоты. Калиб0

5

Изобретение относится к эксклю- эионной хроматографии поли-Н-винил- пирролидона. Изобретение позволяет реализовать универсальную калибровочную кривую, что обеспечивает повышенную точность и воспроизводимость результатов, за счет проведения хроматографии на метилсипанизированных кремнеземах с злюентом, представляющим собой раствор щавелевой кислоты в ди- метилформамиде при массовом соотношении (0,01-0,05):(99,99-99,95) соответственно. 5 ил., 3 табл. с (Л

на воздухе при комнатной температуре, 40 Ровочные зависимости совпадают с за.,0

затем при 150 4 ч.

Элементным анализом определяют содержание углерода в сухом модифицированном сорбенте, мас.%: 1,75 (среднее значение из трех определений). 5

Аналогичным образом сш анизируют МПС с диаметром пор и силика-. гель с диаметром пор 80 А, Содержание углерода в силанизированных сорбентах, составляет мас.%: 2,25 и 6,48 соответственно (среднее значение из трех определений).

Три колонки из нержавеющей стали длиной 30 см и внутренним диаметром

50

висимостями, представленными на

фиг. 2. Данные представлены в таб:1.2

П р и м е р 4. Вьшолняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют ДМФА, содержащий 0,005 нас.7, щавелевой кислоты. Калибровочные зависимости представлены на фиг. 3, где видно отклонение от универсальной калибровочной зависимости (фиг. 35). Данные представлены в табл. 2.

Пример 5. Выполняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют даФА. Калибровоч0,4 см заполняют тремя указанными об-„ ные зависимости представлены на разцами силанизированных сорбентов фиг. 4, где видно значительное от- ( см каждая загрузка) . Колонки соединяют последовательно. Затем проводят их калибровку с помощью набора

клонение от универсальной калибров ной зависимости (фиг. 4)). Данные представлены в табл, 2.

5

0

висимостями, представленными на

фиг. 2. Данные представлены в таб:1.2.

П р и м е р 4. Вьшолняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют ДМФА, содержащий 0,005 нас.7, щавелевой кислоты. Калибровочные зависимости представлены на фиг. 3, где видно отклонение от универсальной калибровочной зависимости (фиг. 35). Данные представлены в табл. 2.

Пример 5. Выполняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют даФА. Калибровочные зависимости представлены на фиг. 4, где видно значительное от-

клонение от универсальной калибровочной зависимости (фиг. 4)). Данные представлены в табл, 2.

П р и м ер ы 6-10. Экспериментальные хроматограммы вьтолняются в десяти повторностях в условиях примера 1 , а также в условиях, когда система хроматографических колонок заменена капилляром из нержавеющей

Формула изобретения Элюент для проведения эксклюзион ной хроматографии поли-N-вИнилпирро лидона на метилсиланизированных крем неземах, включающий диметилформамид отличающийся тем, что, с целью увеличения воспроизводимост

стали длиной 2,0 м и внутренним диаметром 0,3 мм (фиг. 5а и соответст- и точности получаемых молекулярных венно). Данные по измерению площадей ю характеристик, он дополнительно со- хроматограмм образца ПВП с Мр 12600 .держит 0,01-0,05 мас.% щавелевой представлены в табл. 3.кислоты.

Т а б л и ц а 1

Формула изобретения Элюент для проведения эксклюзион- ной хроматографии поли-N-вИнилпирро- лидона на метилсиланизированных кремнеземах, включающий диметилформамид, отличающийся тем, что, с целью увеличения воспроизводимости

и точности получаемых молекулярных характеристик, он дополнительно со- держит 0,01-0,05 мас.% щавелевой кислоты.

Таблица2

25;38

25;38

25;38

34;40

42;43

Эксперимент

Площадь под кривой, мм, по фиг, 5

е

и

328 323 333 375 364 321 345 299 356 346 339,1

342 340 320 368 372 341 356 322 380 336 347,7

,2-10 Яи.Д«4,2

10

ТаблицаЗ

Отношение площадей по фиг.5, Q/S

,016 +0,026 -0,028 +0,026 +0,004 +0,036 +0,006 +0,046 +0,036 -0,027 to,025

+0,087

IgM

e-/7C Л ЛВП

JL

20 30

SO K

ia

Af

4-/76/7

t I

20 30

4{ fO И

igfilil

jI I t

20 30

Vu,z.2

50

VR

tjA/UJ

Jj

.J

20 30 40 SO VR

i

м

о- ПС Л ПВП

20 30

) 50 VK

ю

м

iuMW

VlL.

го 30

W 50

R

VuBj

10 20 30

Кг