Способ полимеризации этилена Советский патент 1961 года по МПК C08F110/02 C08F4/64 

Известен способ полимеризации этилена при низких давлениях (1-40 атм) в присутствии смешанных катализаторов на основе алюмининалкилов (или галоидалюмннийалкилов) и четыреххлористого титана.

Существенным недостатком этого способа является трудность контроля молекулярного веса иолучае юго иолимера п связанная с эти1 неоднородность продукта, так как даже небольшие (зменения в соотнпи ении алюминийалкила и четыреххлористого т 1тана. которые яв.чяются неизбежными вследствие ограниченной точности дозирующих уст-. ройств, а также за счет частичного разложения реагентов ири еся: 1и. содержащимися в растворителе и мономере, молекулярный вес полиэтилена значительно меняется.

В соответствии с предлагаемым способом полимеризацию этилена проводят в присутствии катализатора, состоящего из алррминийалкила (или галоидалюминийалкила) и треххлористого ттана в виде р-фор.мы. Применение даниого ката.жзатора обеспечивает постоянство молекулярного веса полимера в щироком интервале из eнeния соотношения компонентов катализатора. Величину молекулярного веса полимерав этом случае регулируют выбором, соответствующего алюмипийорганического соединения.. :

В качестве компонентов катализатора на основе р-треххлористого титана наряду с триэтилалюминием и диэтилалюминийхлоридом могут применяться сесквихлорид и моноэтилалюминийхлорид. При но лучают полимеры с технически ценными свойствами, в то время как в сочетании с четыреххлсристым титаном последние два вещества полимеризуют этилен с образованием низко.молекулярных хрупких полимеров.

Помимо надежного контроля молекулярного веса полимеров- нредтагаемый способ обеспечивает и более ВЫСОКУЮ стабильность активносчи катализатора во времени, что является особенно важным при осу ществлении процесса но непрерывному методу, так как в этом случа. скорость полимеризации сохраняется постоянной. Кроме того, катали затор на основе р-треххлористого титана менее чувствителен к влиянию иримесей, таких как кислород и влага, что способствует получение) однородного нолимера, несмотря на некоторые неизбежные колебании условий протекання реакции.

Пример. Этилен, нолученный дегидратацией этилово Ч) спирта и осугненный активированной окисью алюминия до остаточного содержаиия влаги не свыгне 0,025 мг/л подвергают полимеризации при атмосферном давлении и температуре 45 -55°.

В качестве катализаторов применяют i-треххлористый тиган и три этилалюминий, или диэтилалюминийхлорид, или моноэтилалюминийхлорид. Загрузка треххлорпстого титана 3,2:-10 моля, соотиоикмглс

Rn А1С1

- варьируется от 1:1 до 0,2:1. В качестве расгворител,

I i 13 йснользуют экстракционный бензин с т. кии. 70--95°.

Полимеризацию проводят до полного ирекраихения ноглои ени:этилена и определяют выход полимера иа 1 г алюминийалкила.

Характеристическую вязкость определяют в декалине нрн 135. В таблице приведены сравнительные результаты онытов но влпянню состава катализатора на свойства полиэтилена, полученного известным и предлагаемым способом (загрузка четыреххлористого титана при осун ecтвлeнии известного способа 2.3 i. моля).

Прел м е т и з о б р е т е н и я

Способ полимеризации этилена и присутствии ; люминийа.ткилов или галоидалюминийалкилов и хлористых соединений титана, отличающийся тем, что, с целью обеспечения ладежното контроля молекулярного веса полиэтилена и повышения его качества, в качестве хлористого соединения титана используют бета-треххлористый титан.