Способ получения м-терфенила Советский патент 1961 года по МПК C07C15/14 C07C2/68 C07C5/387 

Известен способ получения терфенилов каталитическим алкилированием бензола циклическими галогенидами, олефинами и спиртами с последующим дегидрированием полученной смеси изомерных дифенилциклогексанов и дициклогексилбензолов. При этом выход указанной смеси изомеров составляет 15-30%, а основным продуктом алкилирования (па 45-100%) является соответствующий л-изомер. Однако для применения в качестве органических теплоносителей наибольший интерес представляют орто- и метаизомеры, так как они имеют значительно более низкие температуры плавления, чем пара-изомер {соответственно 57 и 87° против 210° для л-терфенила).

В отличие от известного предлагаемый способ, предусматривающий преимущественное получение ж-терфенила, основан па реакции каталитического алкилирования бензола 2-циклогексилциклогексанолом-1 в присутствии безводного AlCb в среде нитробензола с последующим дегидрированием полученного на первой стадии 1-фенил-З-циклогексилциклогексана на 5%-пом Pd/C.

Алкилировапие бензола проводят при 70-80° в среде нитробензола при четырехкратном избытке бензола и 10-20%-ном избытке А1С1з (против сте.хиометрического соотношения). Продолжительность алкилирования составляет 4-5 час. Данные условия обеспечивают преимущественное образование моноалкилата (выход 50-60% от теоретиче ского) и одновременную изомеризацию его на 90-95% в 1-фенил-3-циклогексилциклогексан. (Исходный 2-циклогексилциклогексанол-1 получают каталитическим гидрированием о-оксибифенила).

Дегидрирование 1-фенил-З-циклогексилциклогексана (с примесью ,5-10% 1,4-изомера) проводят на 5%-ном Pd/C в атмосфере водорода при 300-320° и объемной скорости 0,7 час .Выход лг-терфенила в этих условиях близок к количественному.

№.140417- 2 - ,

Предлагаемый способ получения .«-терфенила отличается простотой, высокими выходами и высокой степенью чистоты получаемого продукта, а необходимые для его осуществления исходные реагенты и катализаторы промыщленно доступны.

Пример. К смеси, содержащей 100 г (0,55 моля) 2-циклогексилциклогексанола-1, 156 г (2 моля) очищенного сухого бензола и 400 мл сухого нитробензола при интенсивном перемешивании и температуре 23-25° в течение 5,5 час прибавляют 87 г (0,65 моля) безводного А1С1з. Затем реакционную смесь нагревают 4,5 час при 70-80° и обрабатывают известным способом. Дистилляцией в вакууме выделяют 73 г (55,5% от теоретического) сырого фенилциклогексилциклогексана с т. кип. 143-150°/1,5 мм. После повторной перегонки в вакууме т. кип. 150-152°/2 мм. 1,5394, 0,9816.

Найдено %: С-89,45; 89,17. Н-10,77; 10,65. Вычислено для С,8Н2й %: С-89,19. Н-10,81.

Выделенный фенилциклогексилциклогексан дегидрируют в терфенил в токе водорода пропусканием через кварцевую трубку, заполненную 5%-ным Рс1/С, при температуре 300-320° и объемной скорости 0,7 . Получают смесь льтерфенила (около 90%) и п-терфенила (около 10%). Общий выход терфенилов близок к количественному. Кристаллизацией гидрогенизата из горячего бензола получают чистый лг-терфенил (т. пл. 84-84,5°) с выходом 90,5 вес. % и л-терфенил (т. пл. 207-209°) с выходом 9 вес . %, считая на исходный гидрогенизат. Выделенные ж- и га-терфенилы в смеси с заведомыми образцами этих веществ депрессии температуры плавления не показывают.

Пред1мет изобретения

Способ получения льтерфенила алкилированием бензола с последующим дегидрированием фенилциклогексилциклогексана, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повыщения выхода продукта и расщирения сырьевой базы, алкилирование бензола ведут 2-циклогексилциклогексанолом-1 в присутствии А1С1з в среде нитробензола с последующим дегидрированием образующегося 1.-фенил-3-циклогексилциклогексана на 5%-ном Pd,/C при температуре 300-320°.