2,4,6-Трис- @ 4 -карбоксилатофенокси(триэтиламин) @ -1,3,5-триазин в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы и клеевая композиция на его основе Советский патент 1988 года по МПК C07D251/30 C09J3/16 C08G59/46 

11409628 .2

Изобретение относится к .новым про- трис- 4 -. карбоксилато(1)енокси(три- изводным симм-триазинсодержащих кар-этиламин)-,3,5-триазину формулы

боновых кислот, конкретно к 2,4, (CgHsJg

(CgHglsNHOOC

который может найти применение в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы, а также к клеевым композициям на основе эпоксидиановой смолы и дан- ного отвердитепя при следующем соотношении компонентов, мае,ч:

Эпоксидиановая

смола100

Указанный триазин-

содержащий отвердитель9,4-30,0

которые могут найти применение для склеивания металлов и пластмасс.

Целью изобретения является новое производное сийм-триазинсодержащей кислоты, использование которого в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы обеспечило бы повышение прочности склеивания и повышение жизне- способности клеевой композиции на его основе с эпоксидиановой смолой по сравнению с ближайшими структурными аналогами.

Следующие примеры иллюстрируют спо соб получения нового соединения.

Пример 1. 2,4,6-Трис- 4 - карбоксилатофенокси(триэтиламин)-1, 3,5-триазин (СТК). I

: К раствору 10 г (0,02 моль) 2,4, 6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5-три азина в 20 МП сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 50 С быстро прибавляют раствор 6,1 г (0,06 моль) свежеперегнанного триэтил амина в 10 мл сухого диметилформамида Реакционную смесь перемешивают 30 мин при этой температуре, охлаждают до 20 с и отфильтровывают образовавшийся осадок. Последний промывают этилаце- татом (4x25 мп) и высушивают при 50°/10 мм до постоянной массы. Получают 8,7 г (54%) СТК в виде белого Порошка с т.пл. 185-190 С, после кристаллизации из даФА т.пл. 198-201°С. Индивидуальность проверена ТСХ в системен ДМФА-ацетон-1:2, проявитель - ;пары иода (Rf 0,62). СТК растворим

O-O-COOP HlCaHgls

5

0

5 9

5

0

5

0

в воде, ДМСО, N-метилпирролидоне (при нагревании).

Найдено, %: N 10,24

Вычислено, %: N 10,6.

Содержание амина:;найдено, 35,5% (обратным титрованием), вычислено 38,3%.

ИК-спёктр, ) , см-Ч 1610 с (C00)j 1575, 1505, 1380 с. (, C N-conp, и циануратный цикл); 805 ср. (дефор- мац. колебания 1,4-дизамещенного бензола) .

ПМР-спектр, о , М.Д.: 8,12 д., 7,34 д. (, J 7,8) ; 3; 14 кв (, J 3,7); 1,28 т. (, J 2,4).

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, но после прибавления триэтиламина реакционную смесь перемешивают в течение 20 мин при , получают 9 г (56%) СТК в виде белого порошка с т.пл. 198-20I C (из даФА).

Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но после прибавления тризтиламина реакционную смесь перемешивают 10 мин при , а образовавшийся осадок отфильтровьшают и промывают этиловым эфиром (4x25 мл), получают 9,-2 г (57%) СТК в виде белого порошка с т.пл. 198-20I C (из ДМФА).

В качестве эпоксидной смолы используют, например, немодифицированную эпоксидиановую смолу марки ЭД-20 и . модифицированные эпоксидные смолы, представляющие собой смеси смолы ЭД- .20 с полибутиленгликольуретандиэпок- сидом или поливиннлбутиралем.

Клеевую композицию готовят смепи- ванием исходных компонентов в течение 10 мин при 20 С.Она представляет собой вязкую однородную массу без ви- димьк комков. При использовании модифицированной поливинилбутиралем эпоксидной смолы марки ЭД-20 послед- нюю прибавляют к 10%-ному раствору поливинилбутираля в смеси толуола и

в качестве отвердителя эпоксидиано- вой смолы.,

2. Клеевая композиция ., включающая эпоксидиановую смолу и триазинсодер- жащий отвердитель, о т л и ч а

щ а я с я тем, что, с целью повышения жизнеспособности и прочности склеивания, в качестве триазинсодержа- щего отвердителя используют 2,4,6- трис- 4 -карбоксилатофенокси(триэтил- амин)-1,3,5--триазин

Q-COOUHCCiHsls

+ (CaHglgNHOOC

при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

Эпоксидиановая

смола100

Состав клея, мас.%: Эпоксидная смола марки ЭД-20

100 100 100 100

Эпоксидная смола марки ЭД-20, модифицированная пол1Й1бутиленгликольуретан- диэпоксидом марки ПЭФ- ЗАК (30% от массы ЭД-20)

Эпоксидная смола марки ЭД-20, модифицированная поливинилбутиралем марки К (60% от массы ЭД-20)

Соль 2,4,6-трис-(диметш1- аминометил)фенола и олеиновой кислоты 2-Диэтиламино-4,бтбис- (ц-карбоксифенокси)триа- эин

ДА 0

COO HCCgHsIs

Указанный триазин- содержащий отвердитель

9,4-30,0

100

100100

Продолжение таблицы

1- -- - ----- ----- - -«--..--- . в, .в.

ПокаэзтелИзвест-Прото- Клей по изобретению

НЫЙтипг-;-г-,,

клей12345

2,4,6-TpHc-t4-Kap6oKCH- i латофенокси (триэтиламин) И,3 5-триазин (СТК)--15,0 30,0 9,418,7 23,0

Свойства клеев:.

Жизнеспособность при

20 С, сут 1,0 3090,0 90,0 90,0 90,0 90,0

Предел прочности при , МПа, при температуре отверждения:

90 С, 7,5 ч16,0 О15,5 16,4 --120°С, 3 ч20,7 0,2 --29,0 23,9 29,5

, 2ч-8,7 ---- .