2,4,6-Трис- @ 4 @ -карбоксилатофенокси-(2 @ ,4 @ ,6 @ -трис-диметиламинометил-1 @ -оксифенил) @ -1,3,5-триазин в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы и клеевая композиция на его основе Советский патент 1988 года по МПК C07D251/30 C09J3/16 C08G59/46 

114096302

Изобретение относится к области2,4 ,6-трис- 4 -карбоксилатофеноксиновых производных симм-триазинсодер- (2,4,6 -трис-диметш1аминометил-1 - жащих карбоновык кислот, конкретно коксифенил)3-1,3,5-триазину формулы:

rillт

.,/ .-CH.NlCHs), COONHCHi-fVoH

CHjNlCHslz

CHj

CHjHjIoOC

CHj

CH.NlCHs), oH

CHjNlCHslz

CHiNlCHsb. OH

CHjN(CH3)2

Изобретение касается эамеще.нных триазинов, в частности 2,4,6-трисЕ; 4 -карбоксилатофенокси-( 2, 4, трис-диметиламинометил-1 -оксифеннлЯ- 1,3,5-триазина (ЗТ), который может быть использован как отвердитель эпок сидиановой смолы в клеевой композиции Цель - создание более эффективного отвердителя, повышающего жизнеспособность клея и прочность склеивания. Синтез ЗТ ведут реакцией 2,4,6-трис-

который может найти применение в ка- честве отвердителя эпоксидиановой смлы, а также к клеевой коьщозиции на основе эпоксидиановой смолы и данного отвердителя, при следующем соотношении компонентов мае.ч.: эпоксидиа- новая смола 100,0, триазинсодержа- щий отвердитель 11,5-23,0, которые могут найти применение для склеивания металлов и пластмасс.

Целью изобретения является получение нового отвердителя на основе симм-триазинсодержащей трикарбоновой кислотЫр использование которого в составе клея на основе эпоксидиановой смолы обеспечило бы повышение прочности склеивания и повьшение жизнеспособности клея.

Пример 1. 2,4,6-Трис-14 - кapбoкcилaтoфeнoкcи-(2,4,6 -тpиc- димeтшIaминoмeтил-1 -oкcифeнил) -1 , 3,5-триазин (СТУП).

К раствору 10 г (0,02 моль) 2,4, 6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5- триазина в 20 мл сухого диметилфор- мамида при перемешивании и прикапывают в течение 10 мин раствор 17 г (0,06 моль) 2,4,6-трис-(диметил аминометил)фенола в 20 мл сухого ди- метипформамида. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при еще 3 ч при . Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают этилацета- том (4x50 мп) и высушивают при 50 С/ 10 мм до постоянной массы.Получают 14 г (53%) СТУП в виде слегка желтоватого аморфного порошка с т.пл. Т74 77°С, растворимого в воде, дасО, N- метилпирролидоне и ннтробензапе (при нагревании).

Найдено, %: С 64,82, Н 7,9, N 12,88.

.1

0

5

0

5

5

0

5

0

Вычислено, %: С 64,46, Н 7,53, N 13,07.

ИК-спектр, 3450 уш.с. (ОН) 1605 с, (С00), 1570, 1500, 1380 с. (, C N-conp. и циануратный цикл), 880, 850, 805 с. (деформац.. колеб. замещенного бензола).

ПМР-спектр, М.Д.: 7,98 д., 7,22 д. (CgH;,, J 7,6), 3,58 с. (СН N) 2,22 с. (NCHp.

Пример 2. Осуществляют аналогично примеру 1, но после прибавления 2,4,6-трис-(диметиламинометил)- фенола реакционную смесь перемешивают 0,5 ч при , получают 13,2 г (50%) СТУП в виде слегка желтоватого аморфного порошка с т.пл. 174-177°С,

Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но после прибавления 2,4,6- трис-(диметиламинометил)фе- нола реакционную смесь перемешивают . 1,5 ч при , а образовавшийся осадок отфильтровывают.

В качестве эпоксидной смолы используют, например, немодифицированную эпоксидиановую смолу марки ЭД-20 с . полибутиленгликольурётандиэпоксидом или поли винилбутиралем.

Клеевую композицию готовят смешиванием исходных компонентов в течение 10 мин при 20°С, Она представляет собой вязкую однородную массу без видимых комков. При использовании модифицированной поливинилбутиралем эпоксидной смолы марки ЭД-20 последнюю прибавляют к 10%-ному раствору поливинилбутираля в смеси толуол: этанол (1:1), затем добавляют отвердитель, перемешивают и поливают получанную массу на антиадгезионную бумагу. Пос.ле удаления растворителя (10 ч при ) получают клеевую ком(CHjIaNOf qHs

Ho-O-cHjHjIooc

y /

( C

в качестве отвердителя зпоксидйано- вой смолы.

HO-O-CHaHjIoDC (CH5)aNCH4 CHj

при следующем соотношении компонентов мае.ч.:40

Эпоксидиановая

смола100.0

Состав клея, мае.ч. Эпоксидная смола марки ЭД-20

Эпоксидная смола марки ЭД-20, модифицированна полибутиленгликольуре- тандиэпоксидом марки ПЭВ-ЗАК (30% от массы ЗД-20)

,/ .---CH.NtCHj), COONHCH,-(V OH

cHjmcH h

), OH

CHtNlCHj)

НИЯ жизнеспособности и прочности склеивания, в качестве триазинсодёр жащего отвердителя используют 2,4,6- -карбоксилатофенокси-(2,4, 6 -трис-диметиламинометил-1 -оксифе- нил) -1,3,5-триазин формулы

CH2N(CHj)2,

OH

CHjNlCHsb

CHtN(CHsb OH

CUsNlCHj)

Указанный триазин- содержащий отвердитель

11,5-23,0

100

100

100

100

Эпоксидная смола марки ЭД-20, модифицированна поливилинбутиралем марки К (60% от массы смолы ЭД-20)

Соль 2,4,6-трис-(диме- тиламинометил)фенола и олеиновой кислоты

2,4,6-Трис- 4 -карбокс лат офенокси-(2,4, трис-диметиламинометил 1 -оксифёнил)11-1,3,5триазина

2-Диэтиламино-4,6-бис(п-карбоксифенокси)триазин .

:Свойства

Жизнеспособность при , сут

Предел прочности при I сдвиге, МПа, при тем- i пературе отверждения , 3 4s давление о,1.МПа ,

:150°С, 2ч

Примечание. Предел прочности при сдвиге (ст, -3) определен по

ГОСТ 14759-69 при 20°С.

Продолжение таблицы

100

15,011,518,7 23,0

120,0 120,0 120,0 120,0

18,027„0 21,0 30,0