Од IS9
Изобретение относится к новым производным симм-триазинсодержащих кар- боновых кислот, конкретно к 2,4,6- трис-(4 -карбоксифенокси)-симм-три- азину формулы
/Л
соон
ноос
соон
который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе отвер- дителя эпоксидиановой смолы: 2,4,6- трис- 4 -карбоксилатофенокси(триэтил- амин)1-1,3,5-триазина формулы
0-(У-СООШ(С,
(с,,нйоос-О-о -о-О-собкн(с,Нв
Целью изобретения является синтез новой симм-триазинсодержащей трикар- эоновой кислоты, на .основании кото- ЗОЙ может быть получен отвердитель эпоксидиановой смолы с большой жизнеспособностью клея на его основе и по- вьппенной прочностью склеивания. I Следующие примеры иллюстрируют Ьпособы получения соединений I и II. I Пример 1. 2,4,6-Трис-(4 -кар рсксифенокси)-1,3,5-триазин (ТК).
К раствору 9,25 г (0,05 моль) ци- Энурхлорида в 25 МП ацетона при пе- ремешивании приливают 70 мл ледяной воды и к полученной суспензии при перемешивании и температзфе 20°С приливают по каплям в течение 30 мин ра- гтвор 20,7 г (0,15 моль) п-оксибен- зойной кислоты и 12 г (0,3 моль) ед- |кого натра в 200 мл воды. Затем реак- |щонну1о смесь нагревают 2,5 ч при , отгоняют ацетон и нейтрализуют Соляной кислотой до слабокислой реакЦии. Осадок отфильтровьшают, промы- |вают водой (4x100 мп) и высушивают (три до постоянной массы. Полу- йают 22 г (90%) ТК в виде белого порошка с т.пл. 299-302°С (из ДМФА). ТК растворяется в ДМФА, ДМСО, N-метил- Шрролидоне и нитробензоле при нагре- |8ании.
Найдено, %: С 58,6, Н 3,0 N 8,8.
C24H|jN30e
Вычислено, %: С 58,9, Н 3,1,
1Я 8,6. :
Мел.масса - 489 (масс-спектромет- |)ически).
0
0
5 0
5 0 з р
5
ИК-спектр, V см- : 3300-2900 уш. ср. (ОН кисл.) 1710 с (), 1610, 1575, 1509, 1380 с. (, C N-conp, и циануратньш цикл), 1285, 1210, 1100, 1020 с. (сое), 818 (деформац. колеб. 1,4-дизамешен. бзл).
ПМР-спектр, cf , М.Д.: 7,95 д. 7,28 д ().
Пример 2. В 100 МП ледяной воды при температуре не вьше 20 с суспендируют 9,25 г (0,05 моль) цианур- хлорида. К полученной суспензии при перемешивании приливают по каплям в течение 0,5 ч отдельно приготовленный раствор 20,7 г (0,15 моль) п-ок- сибензойной кислоты и 12 г (0,3 моль) едкого натра в 200 мп воды. Реакционную смесь нагревают 1,5 ч при и нейтрализуют соляной кислотой до слабокислой реакции. Дальнейшую обработку и вьщеление целевого продукта проводят аналогично примеру 1 и получают 22,5 г (92%) ТК в виде белого порошка с т.пл. 299-302 с (из ДМФА).
Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но прибавление вод- но-ш;елочного раствора ti -оксибензой- ной кислоты проводят при с дальнейшим нагреванием реакционной смеси при 65°С в течение 3 ч. Получают 22 г (90%) ТК в виде белого порошка с т.пл, 299-302°С (из ДМФА).
Соединение 2,4,6-трис-(4 -карбокси- фенакси)-1,3,5-триазин может служить полупродуктом в синтезе соответствующей соли триэтиламина 2|,4,6-трис- 4 -т карбоксилатофенокси(триэтиламин)1 -1:, 3,5-триазина (II), а последняя может быть использована в качестве отверди- теля эпоксидиановой смолы.
Пример 4. 2,4,6-Трис- 4 - карбоксилатофенокси(триэтиламин)7- 1,3,5-триазин (II).
К раствору 10 г (0,0204 моль) 2, 4,6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5- триазина в 20 мл сухого диметилформа- мида при перемешивании и температуре 50-55 С быстро прибавляют раствор 6р8 г (0,066 моль) свежеперегнанного триэтиламина в 10 мп сухого диметил- формамида. Реакционную смесь перемешивают 0,5 ч при этой температуре, охлаждают до и отфильтровьтают образовавшийся осадок. Последний промывают этилацетатом (4x25 мп) и высушивают при мм до постоянной массы. Получают 8,7 г, 54% (I) в виде белого аморфного порошка с т.пл.
leS-IQO C, после кристаллизации из ДМФА т.пл. 198-201 С. Индивидуальность проверена ТСХ в системе: ДМФА; ацетон 1:2, проявитель - пары иода (Rf 0.62). Найдено, %;
С 63,63, Н 7,71,
N 10,24.
C4,H,.N,0,
42 to Ч 9 Вычислено, %: С 63,63, Н 7,50,
N 10,60.
Содержание амина: найдено 35,5% (обратным титрованием) , вычислено 38,3%.
ИК-спектр, V , см-%1610 ср (СОО-), 1575, 1505, 1380 с (, C N-conp. и циануратный цикл), 805 ср. (дефор- мац. колебания 1,4-дизамещен. бензола) .
ПМР-спектр, с/, М.Д.: 8,12 д.
7,34 д. (, J 7,8), 3,14 кв. (, J 3,7), 1,2 т, 1,28 т (, I 2,4).
Соль триэтиламина и симм-триазин- содержащей трикарбоновой кислоты (II)
0
5
0
испытана в качестве отвердителя эпок сидиановой смолы ЭД-20.
Результаты испытаний представлены в таблице.
Данные таблицы показьгоают, что использование 2,4,6 трис-(4 -карбокси- фенокси)-1,3,5-триазина в качестве полупродукта в синтезе 2,4,6-трис- 4- карбоксилатофенокси(триэтиламин) - 1,3,5-триазина обеспечивает получение клеевой композиции с повышенными жин- неспособностью и прочностью склеивания. Формула изобретения
2,4,6-Трис-(4 -карбоксифенокси)- 1,3,5-триазин формулы
/
ноос
о
Дк o-(Z
соон
соон
в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы.
Изобретение касается замещенных триазинов, в частности 2,4,6-трис-(4 карбоксифенокси)-1,3,5-триазина (КФТ) - полупродукта для синтеза от- вердителя эпоксидиановой смолы 2,4, 6-трис-С4 -карбоксилатофенокси (три- этиламин),3,5-триазина (ФТ) . Цель- создание полупродукта для синтеза от- вердителя, обеспечивагацего большую жизнеспособность клеев и лучшую прочность склеивания. Синтез КФТ ведут реакцией цнанурхлорида и п-оксибен- зойной кислоты в среде водного ацетона в присутствии NaOH лри 20-25 0 0,5 ч и при 60-70°С 1,5-3 ч. Использование ФТ, полученного из КФТ, позволяет повысить жизнеспособность клеев при 20°С с 30 до 90 сут и предел прочности при сдвиге с О,2 до 15,7- 18,3 МПа. 1 табл. (f. С
Состав клея, мас.%: Эпоксцдиановая смола ЭД-20 2-Фениламино-4,б- бис (п-карбоксифе- нокси)-5-триазин 2,4,6-Трис С -карбоксил атоф енокси (триэтиламин)- 1,3,5-триазин (II) 2,4,6-Трис-(4 - карбоксифенокси)- 1,3,5-триазин (ТК) Свойства клея Жизнеспособность при 20, сут Температура отверждения, °С Предел прочности при сдвиге, ст.-З МПа ()
80,087,077,0-80,0
-13,023,020,0
к
. 20,.
90,090,090,090,0
120120120120
0,2 Не от- 17,8 18,3 15,7 верж- дается
| Клеевая композиция | 1979 |
|
SU836068A1 |
| Разборный с внутренней печью кипятильник | 1922 |
|
SU9A1 |
