Способ получения дефолианта Советский патент 1988 года по МПК A01N59/26 C05C7/00 

4

О

Изобретение относится к области получения дефолиантов-пестицидов для предуборочного удаления листьев хлопчатника и позволяет повысить эффективность дефолианта за счет увеличения в нем концентрации свободного цианамида и создания возможности получения продукта в твердом виде . Способ включает падролиз цианамида кальция, отделение нерастворимого остатка, нер1трализаци р кислой соли цианамида кальция водньм раствором уксусной кислоты до рН 4,5-5,5 с последующей выпаркой и сушкой продукта при температуре не вьше ПО с. Возможно проводить нейтрализацию соли цианамида кальция в среде четыреххлористого углерода. Полученный в твердом виде дефолиант содержит до 29% свободного цианамида при сокращении в 3-5 раз дозы при его использовании. 1 табл. i (Л

I;D

Изобретение относится к химии, в частности к химической технологии пестицидов, и может быть использовано для получения дефолиантов-препа- ратов для предуборочного удаления листьев хлопчатника при подготовке его к механизированной уборке урожая

Цель изобретения - повышение эффективности дефолианта за счет увеличения в нем концентрации свободного цианамида и обеспечение возможности получения продукта в твердом ; виде.

i Способ получения дефолианта на i основе свободного цианамида и солей I кальция включает взаимодействие i цианамида кальция с кислотой, причем I в качестве кислоты используют уксус- : ную кислоту. Взаимодействие техничес : кого цианамида кальция с уксусной ки I лотой ведут в водной среде, нейтра- I лизуя кислую соль цианамида кальция уксусной кислотой до рН 4,5-5,5 с I последующей выпаркой и сушкой про- I дукта в течение 30-40 мин при темпе- ; ратуре не вьппе 110° С. В случае получения дефолианта в

водной среде для гидролиза цианамида

; кальция соотношение твердой фазы к I .жидкой берут равным 1:3,5 и переме- пшвают в течение 60 мин при 30 С.

При .этом образуется кислая соль цианамида кальция по реакции:

; 2CaCN СаСНСН-г.) + CaCOH I которую после отделения от Ca(OH)j ; нейтрализуют уксусной кислотой до рН 4,5-5,5; полученньй раствор выпа- ривают до образования белой кристал- лической массы и сушат при 105 С. По лученный дефолиант содержит в 4-4,5 раза больше свободного цианамида, че дефолиант, полученный по известному способу. Полученньй продукт является кристаллическим, что облегчает хра- нение и транспортировку дефолианта. ,Тля получения дефолианта в среде четыреххлористого углерода соотношение цианамида кальция к растворителю берут равным 1:2, а весовое соотношение цианамида кальция к уксусной кислоте - равным 1:1,6.

При этом в среде CCl протекает следующая реакция:

CaCNj+2CH СООН СаСНд(COO)j + 4- .2.

Образукяцийся по этой реакции свободный цианамид прочно адсорбируется в твердом уксуснокислом кальции

to

5 0 5

0

j 0 5

5

чем объясняется длительная стабильность свободного цианамида. Продукт реакции CaCHj (СОО),+H,,CN не растворяется в СС, а находится в виде суспензии. После отделения твердой фазы от жидкой получают серьй порошок, содержащий 15,9-16,5% свободного цианамида.

Пример 1. 100 г технического цианамида кальция (содержание цианамидного азота 29,4%) вносят в 200 мл четыреххлористого углерода и постепенно по каплям при перемешивании реакционной массы добавляют 160 мл уксусной кислоты марки ч.д.а. до полного реагирования цианамида кальция. Температуру при этом следует поддерживать не вьш1е 30°С. Затем твердую фазу отделяют от жидкой и трижды промывают до 20 мл СС. для удаления следов уксусной кислоты. Полученный продукт представляет собой серый порошок, хорошо растворимый в воде, содержащий 15,9-16,2-% свободного цианамида.

Пример 2. К 350 мл воды добавляют 100 г технического цианамида кальция (содержание цианамидного азота 29,4%), проводят гидролиз в течение 60 мин при . Суспензию фильтруют,осадок промывают 50 мл воды. Фильтрат, содержащий кислую соль цианамида кальция (выход 94-95%), нейтрализуют уксусной кислотой до рН 4,5-6,6 (при комнатной температуре) , выпаривают до образования кристаллической массы с последующим удалением остаточной влаги путем сушки при 105 C в течение 30-40 мин. Получают 245-250 г белого кристаллического продукта, содержащего 28,0- 29,0% свободного цианамида. Выход по свободному цианамиду более 80%.

Сравнительная эффективность и характеристика полученных дефолиантов приведены в таблице.

Раствор кислой соли цианамида кальция нейтрализуют органической кислотой CHjCOOH до рН 4,5-5,5 с получением раствора, содержащего свободный цианамид и уксуснокислый кальций,- с последующей выпаркой, в процессе которой происходит концеитт риррвание действующего веществ а. Благодаря большой буферной емкости уксуснокислого кальция в процессе выпарки рН среды находится в пределах 4,5-5,5, в которых цианамид наи3

более устойчив. Во избежание изменения рН среды .после появления кристаллической массы дополнительно добавляют 0,5-1,0 мл уксусной кислоты исходя из расчета на 100 г исходного технического цианамида кальция. В отличие известного способа, по ко- получают нитрат или хлорат кальция, уксуснокислый кальций не- гигроскопичньй и прочно адсорбирует свободный цианамид в полученном продукте, обеспечивая его стабильность в течение длительного периода. Процесс сушки продукта можно осуществлять в интервале температур 100- 110°С, Ниже 100°С сушку продукта - вести нецелесообразно из-за длительности процесса, а при температурах вьппе 11 о С возможны потери действующего вещества предлагаемого дефолианта, I

Из приведенных данных видно, что дефолианты по предлагаемому способу более эффективны, чем известные. Кроме того, количество сухих листьев меньше, чем при применении известных дефолиантов, что указывает на

Хлорат кальция (цйанамвд известньй)

Уксуснокислый кальций + цианамид, полученный в среде СС1 (предлагаемый)

16097

мягкость действия полученного дефолианта. Преимуществом предлагаемого способа является также, то, что по этому способу получают дефолиант в твердом виде, который хорошо растворяется в воде и обеспечивает достаточную степень опадения листьев при сокращении дозы в 3-5 раз по сравнению с известными дефолиантами.

10

Формула изобретения

Способ получения дефолианта, включающий взаимодействие цианамида кальция с кислотой до рН 4,5-5,5, выделение готового продукта в. виде свободного цианамида и солей каль- LvHH, о тличающийся тем, .что, с целью повьшения в дефолианте концентрации свободного цианамида и обеспечения возможности получения дефолианта в твердом виде, в качестве кислоты используют уксусную кислоту, а процесс ведут в водной

среде с последующей выпаркой и сушкой продукта при температуре не вьшге 110°С или в среде четыреххлористого углерода.

Жидкость 6 85,1

8,1

Кристалли- 15,9-l6j2 88,5 ческий