Способ получения технического диоксидифенилсульфона Советский патент 1988 года по МПК C07C147/10 

4ib

tc

vj

со

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения техни- . еского диоксидифенилсульфона (смесь 4,4- и 2,4-диоксидифенилсульфонов), , спользуемого в качестве промежуточного продукта при синтезе дубителей ля дубления жестких кож, а также в металлургии -при электролитическом ужении жести. 10

Целью изобретения является повы- , шение качества целевого продукта и , интенсификация процесса.

Цель достигается проведением второй стадии нагревания смеси избытка 15 фенола и концентрированной серной кислоты, начиная с температуры 170 - , при остаточном давлении 30 - 80 мм рт.ст, с,одновременной отгонкой фенола.20

Пример 1 . В трехгорлую колбу-, сиабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой и обогреваемую автоматически с помощью глицериновой бани системой, включаю-- 25 щей в себя контактный термометр, тепловое реле и электроплитку, загружают 472 г фенола. При достижении температуры начинают загрузку 119 г серной кислоты. Загрузку кис- JQ лоты ведут медленно так, чтобы температура поднималась не более, чем на в 1 мин. После загрузки всей масг сы реакционнзпо смесь подогревают до , вьздерживают при этой темпера туре 2 ч. Затем вновь начинают разогрев сначала до 155 С в течение 3ч, потом до 175°С в течение 6 ч, В процессе нагрева из реакционной массы от- уоняются вода и фенол. Пары воды и нола проходят дефлегмационн колонку, обогреваемую паром, конденсируются в холодильнике и собираются в приемник с При температуре дефлегматор отключают, в системе создают j остаточное давление 0,01 МПа и продолжают подъем температуры до 190 С в течение 6ч. Получают 274 г технического диоксидифенилсульфона с т.пл. .

П р и м е р 2. В аппарат при размешивании загружают 472 мае.ч. фенола в пересчете на 100%, нагревают до 80 С и медленно придают 132,5 мае.ч. 92,6%-ной серной кислоты с таким расчетом, чтобы температура массы поднималась не быстрее 1°С в 1 мин. Смесь подогревают до и выдерживают 2 ч при этой температуре и разме35

50

бЗ

шивании. Затем температуру реакцион ной массы поднимают за 3 ч до и продолжают нагрев до 165° С в течение 5 ч. При этой температуре в аппарате создают разрежение (остаточное давление не выше 80 мм рт.ст.) и продолжают подъем температуры до 190°С еще в течение 5 ч. При .этом масса загустевает, с трудом эвакуируется из аппарата на воду. После, выделения получают 236 мае.ч. технического диоксидифенилсульфона с т.пл.200°С, содержанием фенола 1,5%. Выход 81,5%. Во время реакции отгоняется 263 мае.ч. 100%-ного фенола.

ПримерЗ.В реактор при размешивании загружают 472 мае.ч. фенола в пересчете на 100% и при 80°С-дозируют 132,5 мае.ч. 92,6%-нб й серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура поднималась на 1°Св 1 мин. Смесь нагревают до , выдерживают 2ч и в трчение 3 ч поднимают температуру до 155 с, затем продолжают нагревание до 189 с в течение 6,5 ч. При температуре 189°С в системе создают остаточное давление 80 мм рт.ст. и продолжают подъем температуры до в течение 8ч. Массу сливают на воду и получают после отделения от воды 280 мае.ч. диоксидифенилсульфона. с т.пл. 200,5 С и содержанием фенола 1,3%. Выход 92,8%. Во время реакции отгоняют 248,6 мае,Ч, J00%- ного фенола.

Пример4. В реактор при размешивании загружают 472,мае.ч. 100%- ного фенола, нагревают до и дозируют 132,5 мае,ч. 92,6%-ной серной кислоты так, чтобы температура массы поднималась не быстрее 1 в 1 мин. Массу нагревают до , выдерживают 2 ч и в течение 3 ч поднимают температуру до 155°С, нагревание продолжают до в течение 6 ч и создают остаточное давление 110 мм рт.ет., в течение 11 ч температура повышаетея до . Поеле выделения получают 263 мае.ч. продукта с т.пл, 201°С. Содержание фенола 1,3%, Выход 92,7%. Во время реакции отгоняют 258 мае.ч. 100%-ного фенола.

В таблице приведены данные о ха- рактериетике целевого продукта и про- дблжительноети процееса.

Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт е лучшим качеетвом (т.

пл. 207-210 С против 202-203 С), а также сократить время проведения реакции с 25-27 до 17-18 ч.

А-

Формула изо б р е т е н и я

Способ получения технического ди- оксидифеннпсульфона взаимодействием .избытка фенола с концентрированной . серной кислотой сначала при 80-110 С

с последуюв ш нагреванием реакционной массы и отгонкой непрореагировавшего фенола, о тличающийся тем, что, с целью повьшения качества целевого продукта и интенсификации процесса,, последукяцее нагревание реакционной массы, начиная с 170-180 С, проводят при остаточном давлении 30 - 80 мм рт.ст. с одновременной отгонкой фенола.

Изобретение касается сульфоновых соединений, в частности получения технического диоксидифенилсульфона, используемого в качестве промежуточного продукта для синтеза дубителей кожи и при электролитическом лужении жести В металлургии. Цель - повьппение качества целевого продукта и интенсификация процесса. Последний ведут реакцией фенола с конц. ,4 при .80-110°С с последунщим нагреванием реакционной массы до 170 -180 с при атмосферном давлении, а затем при 30-80 мм рт.ст. с одновременной отгонкой фенола. Эти условия позволяют ПОВЫСИТЬ т.пл. целевого продз та до 207-210 С (против 202-203°С) при его выходе 92,8% и снизить продолжительность процесса до 17-18 ч (против 25-27 ч). I табл. § W