Способ получения полимеров Советский патент 1961 года по МПК C08G73/00 

Для создания разнообразных полупроводников на основе органических полимерных материалов необходимы термостойкие вещества, обладающие крутой температурной зависимостью электропроводности и, следователы о, относительно большой проводимостью при повышенные температурах. Такие вещества могут применяться для изготовления термисторов и некоторых других полупроводниковых приборов.

Известен способ получения высокомолекулярных термостойки. до 325° полимеров с повышенной электропроводностью, сущность которого заключается в том, что, с целью повыщения термостойкости и придания электропроводных свойств, полимеры подвергают дополнительной полимеризации при температуре 300-400°.

Известно, что полимеры с сопряженными связями, в частности аро матические полимеры, обладают значительной термостойкостью и повыщенной по сравнению с больщинством других органических соединений электропроводностью. Зависимость электропроводности их от температуры выражается уравнением з ел:/ |1. 1аким образом,

величина проводимости вещества при каждой данной температуре определяется значениями параметров з и , а крутизна температурной зависимости--значением так называемой энергии активации проводимости Е. Как правило, величина з,, и для многоядерных ароматических соединений и полимеров с сопряженными связями относительно невелики и температурная зависимость проводимости таких веществ выражена нерезко.

Предложенный способ получения высокомолекулярных термостойких полимеров отличается от известных тем, что он позволяет изготов/ „

f

I / -

Пример 2 (полимер Х 5 в таблице).

К гуспензин 6,45 г 4,4-диаминодибензила в 60 мл воды и 14 мл соляной кислоты (уд. вес 1,19) при 0-2° и энергичном перемешивании прибавляют по каплям раствор 4,19 г нитрита натрия в 25 мл воды. Полученный диазораствор фильтруют при охлаждении.

К аммиачному раствору одновалентной меди, приготовленному из 14,9 г пятиводного сульфата меди в 60 мл воды, 18 мл 25%-ного раствора аммиака и 4,2 солянокислого гидроксиламина, при охлаждении и энергичном перемешивании прибавляют по каплям полученный диазораствор.

Дальнейшие операции аналогичны примеру 1.

Получено ,5 г светло-коричневого порошка, дающего из растворов пленки, более эластичные, чем полимер, полученный в примере 1, и прессующегося под давлением.

Элементарный состав полимера: С 79-81%, Н - 6%, N 8%, С1 3%. Средний молекулярный вес 2400-2600.

При 300° образцы полимера теряют в весе менее 1%.

Для полученного полимера зависимость /g -- в интервале

температур от 300 до 370° К выражается не прямой, а кривой, угол наклона которой к оси абсцисс с ростом температуры быстро возрастает,

приближаясь к -, т. е. электропроводность резко растет с повышением температуры.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров, обладающих термостойкостью до 325° и электропроводностью, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам способности резко изменять свою электропроводность с изменением температуры, в молекулы линейных ароматических полимеров с сопряженными связями вводят группировки, нарушающие непрерывность сопряжения, например СН9 и NH.

-3-Vo 4 fl6