Состав для зубных вкладок Советский патент 1988 года по МПК A61K6/08 

(21)3394305/28-14

(22)12.02.82

(31)234560

(32)13.02.81

(33)US

(46) 30.09.88. Бюл. № 36

(71)Миннесота Майнинг энд Мануфакчуринг Компани (US)

(72)Джемс Эдвард Бункер (US)

(73)Миннесота Майнинг энд Мануфакчуринг Компани (US)

(53) 613.314 (088.8) (56) Патент США № 4203220, кл. А 61 К 5/06, 1980.

(54) СОСТАВ ДЛЯ ЗУБНЫХ ВКЛАДОК (57У Изобретение относится к стоматологии. Цель изобретения - повьше- ние адгезии. Состав получают в упаковках из одной или множества частей. Упаковки вкладок получают комбинацией одного эфира или несколько эфиров фосфорной кислоты с активатором, ускорителем, ингибитором и светочувствительным катализатором. До облучения смесь остается в неотвержден- ном состоянии. Многокомпонентные упаковки состава для вкладок получают комбинацией растворителя, активатора и ускорителя в первой части, эфира фосфорной кислоты и катализатора во второй части. Если обе части смешать, то состав быстро отвердевает. Многокомпонентная упаковка состава обеспечивает легкость смешивания, длительный срок хранения и необходимые физические свойства после отвердевания. 1 табл.

§

to оо

|

Изобретение относится к .медицине, а именно терапевтической стоматологии , и может быть использовано в зубоврачебной практике.

Цель изобретения - повышение адгезии.

Состав для зубных вкладок содержит связующее и активатор, где в качестве связующего он содержит.полиме |ризующийся эфир диглицидилметакрила™ та бис-фенола и хлорокиси фосфора, фенилдихлорфосфоната, фенилдисхлор- фосфата, треххлористого фосфора, пятихлористого фосфора или пятибро- мистого фосфора, а в качестве активатора - натрийбензолсульфинат,, калий- бензолсульфинат, аммонийбензолсульфи нат, сульфит натрия, сульфит калия, сульфит аммония, натрийсульфонат, калийсульфонат или аммонийсульфонат, взятых в количественных соотношениях мае.%:

Связующее 90,0-99,5

Активатор0,5-10,0

Эфиры фосфорйой кислоты.используют отдельно или в виде аддуктов, содержапр1Х более чем один эфир фосфорной кислоты предлагаемого состава. Эфиры фосфорной кислоты получают комбинацией фосфорной кислоты, содержащей хлор или бром, с полимеризуемы мономером, имеющим минимум одну реак 1а,ионноспособную группу гидроксила. Когда полимеризуемый мономер имеет высокую степень начальной вязкости, то предпочитают смешивать фосфорную кислоту с полимеризуемым мономером и подходящим разбавителем, например триэтиленгликольдиметакрилатом.

Фосфорная кислота и полимеризуемый мономер, имеющий минимум одну группу гидроксила, реагируют при низкой температуре, например при комнатной, и вязкость реакционной смеси увеличивается, достигая состояния равновесия, являющегося стабильным н длительное время. Чтобы получить хорошие адгезив.ные свойства состава добавляют достаточное количество фосфорной кислоты в полимеризуемый мономер..

В качестве связующего используют полимеризующийся эфир диглицидил- метакрилата бис-фенола, другие фосфорные кислоты, Которые могут ,вступать в реакцию с полимеризуемьми MQHOMepaMH, содержа1цими реакционно- способные гидроксильные группы, на

5

0

0 5 0

5

0

0

5

пример хлорокись фосфора, фенилди- хлорфосфонат,, фенилдихлорфосфат, треххлористый фосфор, пятихлористый фосфор и пятибромистый фосфор. Такие фосфорные кислоты можно использовать отдельно или в комбинациях одной с другими. Хлорокись фосфора является предпочтительной фосфорной кислотой для применения при получении эфиров фосфорной кислоты предлагаемого изобретения.

Смешивание фосфорной кислоты и полимеризуемьк мономеров осуществляют при комнатной температуре и берут в количестве 90,0-99,5.

Прочность сцепления, сопротивляемость к микроповреждениям и другие характеристики эфиров фосфорной кислоты оценивают приготовлением полимеризуемого состава, содержащего предлагаемые эфиры фосфорной кислоты вместе с сернистым соединением.

Предлагаемые со ставы обычно содержат серу,являющуюся активатором, в количествах 0,5-10 вес.%. Активаторами являются соли щелочных металлов, например соли калия или натрия, или. соли аммония, или анионы, содержащие серу, например, анионы сульфина- та, сульфита или сульфоната. Бензол- сульфинат натрия является предпочтительным активатором.

Состав обычно содержит третичный амин, который действует как ускоритель полимеризации, в количествах около 0,5-10,0 вес.%. Третичные амины включают ДНРГ - N, N-диметил- паратолуидин, N, К-бис(2-оксиэтил)- 3,5-ксилидин.

Состав для зубных вкладок содержит катализатор для полимеризации, например, перекиси, в частности бензоило- вую перекись, ацетиловую перекись, лауроиловую перекись и трет-бутиловую гидроперекись. Бензоиловая перекись является предпочтительным катализатором. Можно использовать и фотоинициаторы (т.е. светочувствительные катализаторы) , например монокетали из 1,2-дикетонов или комбинации иа бензила и диалкиламиноакрилата или мета- крилат.

Состав может также содержать вспомогательные компоненты, например, растворители, стабилизаторы, наполнители, пигменты, ингибиторы и другие добавки. Этанол является предпочти- гельнг-м растворителем для применения

в составе. Кварц и стекло, например цинковое стекло, подвергнутое необходимой обработке силаном, является предпочтительным наполнителем для применения в составе. Тальк, не содержащий асбеста, является предпочтительным наполнителем для применения в составе.

Состав предлагаемого изобретения получают в упаковках из одной части или множества частей, например цельные упаковки вкладок получают комбинацией одного эфира или нескольких эфи- ров фосфорной кислоты с активаторов, ускорителем, ингибитором и светочувствительным катализатором. Полученная смесь остается в стабильном, не- отвержденном состоянии, пока она не подвергается облучению. Кроме того, вкладки получают с цельными упаковками, содержащими эфиры фосфорной кислоты и катализатор, но не содержащими активаторов или ускорителей и связанными со слоем полимеризуемого вое- станавливающего или композиционного состава. Получаемый состав остается в стабильном неотвержденном состоянии, пока он не комбинируется с другим компонентом, например активато- ром.

Многокомпонентные упаковки соста-: ва для вкладок получают комбинацией подходящего растворителя (например, зтанола), активатора и ускорителя в первой части и эфира фосфорной кислоты и катализатора во второй части. Пока упаковка нескомбинирована, она остается в стабильном неотвержденном состоянии. Если обе части смешать, то получаемый состав быстро отверж- дает. Следует подбирать необходимые

количества каждого 1$омпонента, чтобы достигнуть желаемых физических свойств в отвержденной вкладке. Можно также применять комбинации эфира фосфорной кислоты, активатора, ускорителя и любого вспомогательного компонента. Многокомпонентная упаковка состава обеспечивает легкость смешивания, длительный срок хранения и необходимые физические свойства после отверждения.

Многокомпонентные упаковки восстанавливающих композиционных составов получают, например, комбинацией поли- меризуемой смолы, например, эфира диглицидилметакрилата бис-фенола, ускорителя и наполнителя в первой

части и эфира фосфорной кислоты, катализатора и наполнителя во второй части. Пока она не скомбинирована, получаемая смесь остается в стабильном неотвержденном состоянии. Если смешать обе части, то получаемый состав сразу отверждает. Необходимо подбирать количества каждого компонента, чтобы бьшо время для обработки и достижения желательных физических свойств.

Состав предлагаемого изобретения применяют подобно известным зубоврачебным вкладкам. Препарирование полости зуба упрощается. Экскавацию ограничивают удалением поврежденной или дефектной субстанции зуба. Подрезка полости обычно не требуется, опускают также и кислотное травление. Поэтому предлагаемый состав сокращает время лечения зубов, уменьшает повреждение здоровой зубной субстанции.

Изобретение поясняется следующими примерами.

Пример 1. Получение органического эфира фосфорной хлорокиси.

10 г фосфорной хлорокиси растворяют в смеси из полимеризуемого мономера, содержащего 95 г эфира диглицидилметакрилата бис-фенола BIS-GMA, 2,0 г бензоиловой перекиси, 95 г дйметакри- лата триэтиленгликоля, 0,13 г бутили- рованного окситолуола, 0,34 г фенило- вого салицилата. и 0,24 г глицидилово- го метакрилата. Получаемую смесь отстаивают при комнатной температуре в течение 5 дней. В течение этого времени вязкость в реакционной смеси медленно возрастает от 200 до 1345 сП при 24°С. Дальнейшего изменения вязкости после дальнейшего стояния не наблюдают. Инфракрасная спектроскопия показывает, что число гидро- ксильных групп уменьшалось. Инфракрасный спектральный анализ показывает присутствие карбонильных, фенильных и фосфатных групп. ЯРМ-спектроскопия свидетельствует о содержании в продукте смеси эфиров фосфата.

Продукт описанной реакции применяют в качестве первой части двухком- понентной вкладки.Второй частью такой вкладки является раствор из 3 вес.-% бензолсульфита натрия и 1 вес.% DHPT в этаноле. Сцепляемость этой вкладки с нетравленым дентином оценивают применяя следующий процесс.

51428177

4 бычьих зуба особи крупного рогатого скотд сходного возраста и подобного внешнего вида частично задельшают в круглые акриловые шайбы. Экспониро- f, данную часть каждого зуба отшлифовывают параллельно направлению акрило- фой шайбы пшифовальным средствой из |20-грит-силикон-карбида с бумажной 4адней стороной, прикрепленным к ка- ю фенной шайбе с целью экспонирования Зубного дентина, В течение этой и Следующих ступеней шлифования и поли- Й)овакия зубы постоянно промывают водой. Дальнейшее шлифование и полиро- 15 йание совершают прикреплением к каменной шайбе шлифовального средства из 400-грит-силикон-карбнда с бумаж- задней стороной и шлифовального

ной с полированной зубной поверхностью, Концы зубной проволоки при- кре1гпяют к вытягивающим щекам аппаратуры Jnstron, подвергая при этом связь вкладки срезающему усилию. При скорости ползуна 5 мм/мин средняя измеряемая прочность на срез сцепления вкладки с дентином составляет 51 кг/см. После стояния в дистиллированной воде при 37°С в течение 42 ч (вместо 24 ч) средняя измеряемая прочность сцепления вкладки с дентином составляет 60 кг/см.

Применяя предлагаемь й способ, оценивают прочность сцепления вкладки с полированной бычьей эмалью особи крупного рогатого скота с кислотным травлением или без кислотного

Средства из 600-грит-алюминия с рези- 20 травления в течение одной минуты задней стороной. 1 Зубы затем промывают дистиллиро- анной водой, применяя аппаратуру : Water Pik, установленную на жест а течение 15 с со следующей сушкой Воздухом, Одну каплю каждой части двухкомпонентной вкладки вводят в смешивающую прокладку. Капли перемешивают шпателем в течение 5 с, ими окрашивают полированную поверхность дубовJ и их распределяют в тонкую пленку сжатым воздухом. Предварительно приготовленную форму из тефлона, имеющую отверстие диаметром 5 мм, футерованным желатиновой гильзой, размещают вокруг зуба .таким образом, чтобы главная ось отверстия в форме была в нормальном положении относительно полированной зубной поверхноспроцентной ортофосфорной кислотой. Прочность связи с эмалью, подвергну той- кислотному травлению, составляе в среднем 370 кг/см и прочность

25 сцепления с эмалью, не подвергнутой травлению, составляет в среднем J20 кг/см2,

Вкладку оценивают относительно сопротивляемости против периодичес30 кого термического изменения. 6 проб вкладки на нетравленом дентине и 6 проб вкладки на нетравленой эмали, получаемых предлагаемым процессом, подвергают термическому изменению

3g между 12 и 46°С в течение 500 перио дов. Затем измеряют значения сцеп- ляемости. После периодического изменения средняя прочность сцепления вкладки с нетравленым дентином соти, покрытой вкладкой. Полость в фор- 40 ставляет 40 кг/см и средняя прочие наполняют стандартным зубным составом марки Concise. Форма в зубе стоит в течение 10 мин при комнатной температуре. Затем осторожно удаляют

ность сцепления вкладки с нетравл ной эмалью составляет 88 кг/см. Для сравнения оценивают также вкладки Clearfil аналогичным об

форму с зуба, оставляя пуговицеобраз- 45 зом. Начальная средняя прочность

сцепления вкладки Clearfil сост ляет 26 кг/см с нетравленым дент ном, 200 кг/см с травленой эмаль и 50 кг/см с нетравленой эмалью. После периодического термического менения средняя прочность сцеплен вкладки Clearfil составляет 13 кг/см с нетравленьм дентином 21 кг./см с нетравленой эмалью.

но отформованный состав, связанный с вкладкой. Комбинацию шайба - зуб - вкладка хранят в дистиллированной воде при в течение 24 ч. . Сцеп-пяемость вкладки с полирован- . ым нетравленьпу бычьим дентином особи крупного рогатого скота оценивают размещением .шайбы с зубом в держателе и фиксированием держателя в щеках аппаратуры Jnstron со слоем вкладки в параллельном направлении относительно направления тяги. Петлю зубной проволоки (ди-ai-ieTp 0,44 мм) размеща- ют вокруг связывающей пуговицы, смеж

ной с полированной зубной поверхностью, Концы зубной проволоки при- кре1гпяют к вытягивающим щекам аппаратуры Jnstron, подвергая при этом связь вкладки срезающему усилию. При скорости ползуна 5 мм/мин средняя измеряемая прочность на срез сцепления вкладки с дентином составляет 51 кг/см. После стояния в дистиллированной воде при 37°С в течение 42 ч (вместо 24 ч) средняя измеряемая прочность сцепления вкладки с дентином составляет 60 кг/см.

Применяя предлагаемь й способ, оценивают прочность сцепления вкладки с полированной бычьей эмалью особи крупного рогатого скота с кислотным травлением или без кислотного

процентной ортофосфорной кислотой. Прочность связи с эмалью, подвергнутой- кислотному травлению, составляет в среднем 370 кг/см и прочность

сцепления с эмалью, не подвергнутой травлению, составляет в среднем J20 кг/см2,

Вкладку оценивают относительно сопротивляемости против периодического термического изменения. 6 проб вкладки на нетравленом дентине и 6 проб вкладки на нетравленой эмали, получаемых предлагаемым процессом, подвергают термическому изменению

между 12 и 46°С в течение 500 периодов. Затем измеряют значения сцеп- ляемости. После периодического изменения средняя прочность сцепления вкладки с нетравленым дентином соность сцепления вкладки с нетравленой эмалью составляет 88 кг/см. Для сравнения оценивают также вкладки Clearfil аналогичным образом. Начальная средняя прочность

сцепления вкладки Clearfil составляет 26 кг/см с нетравленым дентином, 200 кг/см с травленой эмалью, и 50 кг/см с нетравленой эмалью. После периодического термического изменения средняя прочность сцепления вкладки Clearfil составляет 13 кг/см с нетравленьм дентином и 21 кг./см с нетравленой эмалью.

П р, и м е р 2. Стабильность при хранении. Состав предлагаемого изобретения, описанный в примере 1, хранят при в течение 4 недель. При смешивании и испытании состава после

фильтруют и отфильтрованный осадок Промывают эфиром. Получаемый фильтрат красного цвета концентрируют с выходом масла весом в 60,5 г.

5 г этого масла добавляют. 98,54 г дш етилакрилата триэтиленгликоля, 0,063 г бутилированного окситолуола, 0,2 1 бис-фенола Аи 1,2 г бензоило- вой перекиси,

Второй компонент вкладки представляет собой раствор 3 вес,% бензол- сульфината натрия и.1 вес,% DHPT в этаноле. Состав оценивают способом примера 1 и получают среднюю проч- ность на срез на нетравленом дентине 5 кг/см.

Пример 30, Повторяют пример 1

129, применяя 0,15 моль РОС1з,0,ЗОмол триэтиламнна и 0,30 моль 2-оксиэтш1- метакрилата.

Вкладка, получаемая и оцениваемая способом примера 1, имеет среднюю прочность на срез на нетравленом ден тине 9 кг/см.

Пример 31. Применяют нклад- ки предлагаемого изобретения, описанные в примерах 1, 9, 16 и 19, в качестве основного слоя для сцепляющего состава зубных скобок. Смолы смешивают и их употребляют на зубной эмали, которую до этого полируют шлифовальным средством из бОО-грит-сили- ЗЬ ве связующего содержит полимеризугокон-карбида с бумажной задней стороной, промывают Water Pik и сушат воздухом. Наносят слой стандартного сцепляющего состава для зубных скобок на заднюю сторону зубных скобок и подкладок. Подкладку, покрытую сцепляющим средством, наносят на основной слой и получаемый комплекс отверждают в течение -10 мин при комнатной температуре, Отвержденные . комплекты хранят в воде при 37 С в течение 24 ч и затем оценивают относительно средней прочности на срез , применяя аппаратуру Jnstron. Результаты показаны ниже.

40

Редактор М.Недолуженко

щийся эфир диглицидилметакрилата бис-фенола и хлорокиси фосфора, фе- нилдихлорофосфоната, фенилдихлорфос- фата, треххлористого фосфора, пяти- хлористого фосфора или пятибромисто- го фосфора, а в качестве активатора - натрийбензолсульфинат, калийбензол-. сульфинат, аммонийбензрлсульфинат, сульфит натрия, сульфит калия, суль- фит аммония, натрийсульфонат, калий- сульфонат или аМмонийсульфонат, взятых в количественных соотношениях, мас.%:

Связующее 90,0-99,5 50 Активатор0,5-10,0

Составитель С.Малютина

Техред А. Кравчук Корректор Л.Пилипенко

Основной слой из средняя прочность смолы примера на срез кг/см

1

88

85

16

91

19

78

15

.20

25

30

Для сравнения применяют стандартный основной слой Enamel Bond из клея Concise 1960 вместо описанных основных слоев. Средняя прочность - на срез составляет 31 кг/см, Кислотным травлением в течение.1 мин 37%- ной ортофосфорной кислотой средняя прочность на срез увеличивается при применении основного слоя Enamel Bond до 125 кг/см.

Этот пример показывает, что составы предлагаемого изобретения можно применять в качестве основных слоев в связи со стандартным сцепляющим составом для зубных скобок с целью до- .стижения высокой степени средних прочностей на срез без применения кислотного травления. Формула изобретения

Состав для зубных вкладок, содержащий связующее и активатор, отличающийся тем, что, с целью повьшения адгезии, он в качест