Состав для покрытия твердых тканей зуба Советский патент 1993 года по МПК A61K6/08 

Изобретение относится к стоматологии.

Цель - повышение адгезивных свойств.

Состав для покрытия твердых тканей зуба содержит кислоту, пленкообразователь и воду, при этом в качестве кислоты может быть использована карбоновая, сульфокис- лота. малеиновая со значением рКа от -8 до +10, которое меньше или равно значению рКа фенола, а в качестве пленкообразовате- ля может быть использован оксиалкилметак- рилэт или оксиалкилакрилат и компоненты взяты в следующих количественных соотношениях (мас.%).

Кислота0,25-10,0

Пленкообразователь 14,0-85,0

ВодаОстальное.

Состав имеет форму пленки, наносимой на твердую ткань зуба.

Кислоту и пленкообразователь можно наносить на твердую ткань одновременно или последовательно. При последовательном нанесении кислоту при необходимости

можно смыть с твердой ткани (например, с помощью водной смывки) перед нанесением пленкообрэзователя, или пленкообразователь можно наносить на кислоту без промежуточной стадии отмывки. Наиболее предпочтительно наносить кислоту и пленкообразователь одновременно.

Состав предпочтительно оставить на твердой ткани в течение нужного периода времени для удаления легколетучих растворителей (например, высушиванием на воздухе) с получением остаточной пленки на поверхности твердой ткани, покрыть остаточную пленку сверху слоем дополнительного пленкообразовэтеля) дополнительный пленкообразователь может быть растворимым или нерастворимым в воде, но должен образовывать гомогенный раствор в сочетании с остаточной пленкой), после чего дополнительный пленкообразователь и остаточная пленка отверждаются и необязательно

Ј

00 N5 00 N О О

А

крываются сверху композитом или реконструирующим покрытием.

В данном изобретении можно использовать неорганические и органические кислоты, причем органические кислоты могут бы гь мономерными, олигомернымиили полимерными. Подходящие кислоты включают в себя неорганические кислот ы, кзрбоновые кислоты, сульфокислоты и малеиновую кислоту.

Состав должен быть практически свободен от нерастворимых кальциевых солей и при проведении испытаний на сдвиговую прочность должна давать прочность на сдвиг, равную приблизительно не менее чем 70 кг/см, более предпочтительно разную не менее, чем приблизительно 120 кг/см.

Кислота имеет рКа в воде, меньший или равный рКа фенола и се кальциевая соль (или соли, если кислота многоосновная) растворима в пленкообразовагеле. Предпочтительное значение рКа кислоты лежит в интервале приблизительно от +10 до -10, более предпочтительно приблизительно от -7 до + 5. Предпочтительной рас1ворммой кислотой или ее, льциевой солью являются кислота или соль, которые при смешении с пленкообразователем (включая возможные сорастворители, присутствующие в плеико- образовзтеле) о нужных условиях растворяются с образование / гомогенной жидкой смеси, Условия использования включают в себя температуру (например, температуру тела), время (например, время выдерживания, когда состав оставляют на поверхности твердой ткани до отверждения племкообра- зователя) и концентрацию (например, концентрацию кислоты и кальциевой соли (солей), которая может образоваться а плен- кообразователе при нанесении состава на содержащую кальций твердую ткань, такую как зуб или кость). Растворимость кислоты в пленкообразователе можно приблизительно оценить по тому, образуегся или не образуется ли гомогенный раствор при прибавлении кислоты к чистой воде в количестве, соответствующем целевой концентрации кислоты в плеикообразовзтел 0. Кислота должна быть растворима в пленкообразователе в такой степени, чтобы достигалась нужная степень адгезии к конкретной твердой ткани при конкретном способе нанесения. Например, степень адгезии к дентину достаточна, если при этом средняя прочность на сдвиг равна не менее чем 70, кг/см , более предпочтительно 120 кг/см2. Предпочтительно, чтобы кальциевая соль (соли) кислот ы обладала такой же высокой растворимостью, как и сама кислота. Приемлемая адгезия к дентину достигается при использовании кислот, чьи

кальциевые соли имеют такую высокую растворимость, как приблизительно 101 М, а неприемлемая адгезия к дентину получается при использовании кислот, чьи кальциевые соли имеют такую низкую растворимость, как приблизительно М. Кислота может быть жидкой или твердой, и если она твердая, то ее необходимо растворять в подходящем растворителе для

того, чтобы она смачивала твердую ткань. Жидкие кислоты также можно растворять в подходящих растворителях, например, для улучшения смачивания.

Если кислоту и пленкообразозатель на5 носят вместе, то предпочтительное количество кислоты, растворенной в пленкообразовзтеле, будет соответствовать концентрации приблизительно от 0,001 М до предела растворимости. Оптимальное значение частично

0 ЗЭРИСИТ огрКа кислоты. Например, для суль- фокислот предпочтительны концентрации, лежащие в интервале приблизительно 0.01- 0,5 М.

Плспкообразователь представляет со5 бой водорастворимое жидкое соединение или водорастворимую жидкую смесь соединений, и эти соединения являются органическими мономерами, олигомерами или полимерами, отличными от кислот, и спо0 собны образовывать отверждаемую (например, полимсризующуюся) непрерывную или полунепрерывную пленку на поверхности твердой ткани. Пленкообразователь имеет растворимость в воде (без умета воды, кото5 рая может присутствовать в пленкообразователе), равную не менее чем приблизительно 5 мас.%. Наиболее предпочтительно, чтобы Пленкообразователь мог смешиваться с водой п любых соотношениях,

0

Пленкообразователь предпочтительно должен смачивать твердую ткань и наиболее предпочтительно должен иметь вязкость, достаточно низкую для того, чтобы

5 затекать в зазоры, всегда присутствующие на поверхности ткани или возникающие в ткани под действием кислоты. Для того, чтобы облегчить отвердевание пленкообрэзо- взтеля, в него предпочтительно вводят одно

0 или больше полпмеризуемое соединение. Особенно предпочтительны аддиционно полимеризуемые соединения (например, виниловые соединений, такие как акрилаты и метакрилат ы), Пленкообразователь может

5 также содержать соответствующие катализаторы полимеризации, способствующие отверждению пленкообразовзтеля.

Предпочтительные племкообразовате- ли включают в себя окси или оксиалкилакри- лат.

Если плеикообразователь. является жидкой смесью соединений, то смесь предпочтительно включает в себя один или больше подходящий сорастворитеяь. Сорастворитель (сорастворители) способствуют смачиванию твердой ткани и повышают растворимость кислот и их кальциевых солей. Подходящие сорастворители включают в себя воду, г&пе спирты, как метанол этанол, 1-пропанол, 2- пропанол, 2-метил-2-пропаноя, такчо ето- ны, как ацетон и метилэтилкетои, та сие альдегиды, как формальдегид, ацетэльде гид, пропиональдегид, акролеин, глутарапь- дегид и 2-окси-адипальдегид, такие амиды, как ацетамид и другие соединения, ч кактетрзгидрофуран и диметилсульфоксид. Пленкообразователь предпочтительно содержит менее чем ппиблизитолч ю SF, мас.% сорастворителя, более предпочтительно приблизительно 15-85 мас.%

Состав предпочтительно содержиi только кислоту и пленкообр.азосате/ть. Однако при необходиг/1ости в него чо :но водить другие вспомогательчые агоь г- , тячие как катализаторы полимериоачии, фторсо- держащие соединения, индикатору, красители, смачивающие агенты, буферные агенты, тикосогропные а1еиты и т п., ч зп симости от нужной адгезивной про IK с,, и -1 пригодности дня мопользонччия твердой ткани.

Твердую ткань, на которую чз. стэв, предпочтительно скачала очиыа.ь обычными средствами {например, оОточ си с помощью бура), промывать (на ipiiveu, во дои) и высушивать (например, с noMOjiv) воздуха). При необходимости 1лу5о и« гс лости в зубе можно заполнить ьт материалами, такими хак гидооошгь к-ль- ция ипи стекловидный иономеш ый г

Состав необходимо выдержать поверхности твердой ткани в течение времени, достаточного для достижения ну ней степени грунтования. Время выдер; в Л 11-п будет зависеть от конкретных пспользус- мых кислот и пленкообразователей, тппз твердой ткани и se целевого использования и времени, необходимого для проведения грунтования. Увеличение времени аыцер- ЖИ83МИЯ ведет к улучшению грунтовании. При грунтовании дентина и эмали очень со- фективное грунтование достигается за время, меньшее чем приблизительно 5 нич, предпочтительно приблизительно за 15-60 сек, хотя при необходимости можно исполь- зевать меньшее или большее .

Состав предпочтительно покрывать сверху необязательным слоем дополнительного водорастаоримого или нерзстворммо- го в воде пленкообразователя, а затем

отверждать Этот дополнительный плеикообразователь предпочтительно яиляетсч со- полимеризурмы с остаточной пленкой образовавшейся в результатеупзпенчя легу- чих сораствор 1тел - Г1 ич состава и содержит катализатор попимериз-ич (предпочтительно фотоинициятор) сгогобнь ч отворждэть осгаючную пленку м допппнито/ ьныи плеч- 1 ообразосаталь Г«р: i-ico6xoruirv CCTvi допол- нчтJ,i нь - ;осс;р 1Т1сг|тс ь содерхр ь ТЕ л сПыч -i e иапол - тт(гш и вспокогато - - Ь р areint

Адгезии /ю ппс-мюс Ь оис-нчвг-ть, уста- нав/тзз а пмлор1 Й в дср я-оль, а- з ч.1 1-и г i 1 Ч стрпн, таким o5fvo4 l iic.i ро 5«я п повер)СНОСТЬ бт Лг1 ч ,.,-j f p VT.4 «,ТО- MOsiy i iiO Рыл С j T,),TCkOM ПрОПОЛСК f HrV01 pC Г ч C SO/lfT

ovpvr кр1 L ,чон™ го i ico зокропа-3 ЧОЙ ИЗ nCV lTO м С Г01ЈП НОСН1 . КОНЦЫ ППО 3 лО ч 51 ч П -э РП

), з i с j ро i -i - i зо м : лг;р- чг, i - ,-iiir tv к л гтрум чю

) Ьпр 8 Ъч 4 Л - С пум1 50Л 1-ВЯ1П

с е my, i.o г1 з О пбо гснтгг, либо ui /s) но спольз/г скооость рлс- «х011 - н

P CN nr i ) ьмч у отап ь х

1C iM J р 1Г ТСЧ г 1ЯО

п i ;j i 10 т, i i о v-f T СТ- Т С Г Дпц дсП о ii , с Г

,, ОПС , Г :

,7 И г с т сострьа -, Состав ricn- taioi . з 0 ,8 ,i:cr- c TOJ ра°1ччных f -.слот гг - rDW подг 70 30 Соггзч

,& 2Г1СТ С1 .ПИГС,11- - ГЛГ Опооазо ат Сг С , г-; рг, ,

k « горо1 npii5oi л ког

0,25% к TV r о - ч С f, т i но ,: а,,1 1 , 7 }/| ч 1 пр ирдо (ч1 номера опитоз , их р Ся, стстворп- мисти L, vj i roicri -слот в годе и СОРДИ : с г i i сг - pet ом ппочностп

Иа СЛЬП ПЛ s-x j ч,.) ЛДГГЗН1 К Д9МТИ 7

Поедстао ч :и ьми дглян е иллюстрируют дю о :с г,ачня:у гсстиюамую при испол1, i П1е ообррзопг,геля в сочетав, с ,1гз;И ,ь; ., -, Micron-.1 Плохая . у ь случае тех

КИСЛО Г. «- LI/ Г-.ПЬЦМС L G S0nh hCpaCfnOpMMb1

в пл нкообррс.41 зятог.с S слупе : -слет, чьи сйты гев че со ч р ст°арИ ИЬ а лч цчстся очень БЬСО сгя адгезия г дситину Образцы с пооч..,г° г i sir f ту uc тчСтнгнпельно 200 кг/с -- рззру г отсч осс овномкогезивио, по дентинv и 1 i чп реконструктора.

П р и м с р 2, Стабильность три хранении. Состаа, а- оп ;г чныи опыр - -1 по примеру 1 (но содержащий не 0,18 М, э 0,018 М кислоту), хранят при комнатной температуре в течение б мес, а затем оценивают на к дентину. Получают среднее измеренное значение прочности нэ сдвиг, разное 206 кг/см2, что указывает на высокую стабильность состава при хранении.

Состав, содержащий 2,2 /0 малеиновой кислоты, растворенной в смеси ГЭМА: аода - 33:67, оценивают на адгезию к дентину по методике, описанной в примере 1, затем хранят 5 дней при 45°С и снова оценивают. Первоначальное значение прочности на сдвиг 250 кг/см , а после хранения это значение разно 239 кг/см Это указывает на высокую стабильность состава при хранении.

П р и м е р 3. Микропросачивчние. Для исследования делают квадратные пологий класса V по соединению дентин- эмаль s пяти человеческих зубах. Каждую полость тщательно промывают водой, сушат воздухом п протравливают свежеобнаруженную эмаль 30 сек гелеообразной 37% о -фосфорной кислотой. Протравленную эмаль промываю водой 15 с и сушат воздухом. Состав по опыту 4 примера 1 наносят на полость, оставляют на 60 сек и сушат воздухом. Состав покрывают сверху смесью Бис-ГМА : ГЭМА 65:35, содержащей 0,25% камфорхинона и 0,5% диметиламинофено- танола и отверждают 20 сек с помощью отаер- ждающего света Визилюкс. Подготовленную полость заполняют универсальным реконструкторам Силюкс и (утверждают 20 с.

Заполненный зуб подвергают гермо- циклической обработке в воде, используя 500 циклов при температурах между 12°С и 50°С. Для изолирования реконструированного участка его на расстоянии до 1 мм покрывают лаком для ногтей. Зуб вымачивают в 50%-ном растворе нитрата серебра 2 ч, тщательно промывают, затем вымачивают в фотографическом проявителе в течение не менее чем 4 час под флуоресцентной настольной лампой. Зуб отмывают, частично закрепляют на круглых акрилат ных дисках и распиливают алмазной пилой по центру реконструированного участка. Степень микро- просачивания оценивают по проникновению серебряного красителя вдоль дентиновой стенки полости по следующей шкале.

0 Проникновение отсутствует.

1 Проникновение на 1/4 длины стен км полости.

2 Проникновение на 1 /2 длины стенкм полости.

3 Проникновение на 3/4 длины стенки полости

4- Проникновение на всю длину стенки полости.

5 Проникновение на дно полости. Получают значение 0,7, Это самая низкая оценка проникновения в лаборатории, где данное испытание проводили с использованием многих коммерческих и экспериментальных зубных составов. Результаты показывают, что на реконструктора участке

0 имеются минимальные зазоры усадки (пространство между реконструктором и зубом, возникающее в результате усадки реконструктора при полимеризации) достигается хорошря клиническая эффективность.

5 Пример л. Адгезия к эмали без травления фосфорной кислотой.

С осте в по опыту 4 прпмеоа 1 нанося на проплетенную зиял м оставляю на 60 с. Бчт отмывки состаза из покрытую состаС вон еубмуо эмаль наносят дополнительный пленкообрззователоиспользованный в примере 1, Получают среднюю прочность на сдвмг ранную 209 п/см т.е. величину, близкую к значению 235 iT/см2, достигав1

5 мук1 при о ччмой методике травления кислотен (СО с травлении гелеообразной 37% о (j скфирнсгй ,логои, отмывка водой и оысуи ччашк воздухом), используемой BMCUTO rocrcnd Это угрзывяег на то, что

0 fuf/тв по данпопу изсЬ.знию позволяет орущеегол$ о еоячы гл . ие с члыо без ие- оОхоцимос1 пиогр чмрркия фосфорной кислотой.

П р и п е р 5. Для иллюстрирования

5 зячискмостп от количества кчслоты на де- нтин нанося 6 составов содержащих различные КОЛИЧРГ,т,Ч МРТЯ рИЛОВОГ1 КИСЛОТЫ М

необязательно ГЭМА ли «оды, проводят оценку по методик -, сп клнной п примере

0 1. Ниже в табл.2 приведены номера опытов, количества кислоты, ГЭМА и поды и средние значения прочности на сдвиг при адгезии к дентину.

Представленные чыше дэччые показы5 вают, что хорошая адгезия может достигается даже о том случае, когда кислоту и отдельный ппемкообразолчтел1. наносят в виде раз- дьпьных слоев. Ожидается, что некоторые составы (например, по опытам 3 и 4} могут

0 дагь и более высокую прочность связывания, если испояьзовать более длительные периоды выдерживания ,

П } и ч о р 5. ДЛР цополнительного мллюстр ровйния Ј лияния количества кис5 логы на деигин наносят 6 состав, содержащих различных количества ка форхикон-10- -сульфокислоты в смеси ГЭМА : вода 70:30 и покрывают сверху одним из двух дополнительных плеикообразователей, Покрытие А содержит смесь 50:50 Бис-ГМА и триэтиленгликольдиметакрилата, а покрытие Б содержит смесь Бис-ГМА : ГЭМА 65:35. Каждое покрытие содержит 0,25% камфор- хинона и 0.5% диметиламинофенетанола. Ниже в табл.3 приведены номера опытов, количества кислоты, и средние измеренные значения адгезивной прочности на сдвиг на дентине для каждого нанесенного сверху покрытия.

Представленные выше,данные показы- вают, 4to оптимальная концентрация кис/юты частично зависит от состава наносимого сверху покрытия. Лучший эффект при ис- попьаовании покрытия А достигается с составом, содержащим приблизительно 2% кислоты, а при использовании покрытия В лучший эффект достигается с составом, содержащим приблизительно 5% кислоты,

Пример 7. Для того, чтобы проиллюстрировать влияние количества воды в пленкообразователе на дентин наносят 7 составов, содержащих 5% камфорхинон-10- сульфокислоты и различные количества ГЭМА и/или воды . Ниже в табл,4 представлены номера опытов, количества ГЭМА и/или во- ды и средние измеренные значения прочности на сдвиг (по 10 образцам) при адгезии к дентину.

Представленные выше данные показывают, что оптимальная прочность-связывания достигается при одновременном нанесении кислоты и пленкообразователя, а также в том случае, когда состав содержит воду.

Пример 8. Различные количества малеиновой кислоты растворяют в смеси, содержащей различные количества ГЭМА и/или воды, наносят на дентин или на непротравленную эмаль и оценивают адгезию. Ниже в табл.5 приведены номера опытов, процентное содержание кислоты, относительные количества ГЭМА и воды и средние измеренчые значения прочности на сдвиг при адгезии к дентину и

Предлагаемый состав обладает высокими адгезивными свойствами.

Формула изобретения

Состав для покрытия твердых тканей зуба, содержащий кислоту и адгезив, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезивных свойств, он дополнительно содержит пленкообразователь и воду, при этом в качестве кислоты может быть использована карбоновая, сульфокислота, малеи- новая со значением рКаот-8до + 10, которое меньше или равно значению рКа фенола, а в качестве пленкообразователя может быть использован оксиалкилметакрилат или ок- сиэлкилакрилзт, а компоненты взяты в следующих количественных соотношениях, мас.%:

Указанная кислота0,25-10,0:

Оксмалкилметзкрилат или оксиэлкилакрилат14,0-85,0;

ВодаОстальное

Изобретение относится к стоматологии. Цель - повышение адгезивных свойств. Состав для покрытия твердых тканей зуба содержит кислоту, пленкообразователь и воду, при этом в качестве кислоты может быть использована карбоновая, сульфокист лота, малеиновая со значением рКа от -8 +10, которое меньше или равно значению рКа фенола, а в качестве пленкообразовате- ля может быть использован оксиалкилметак- рилат или оксиалкилакрилат, а компоненты взяты в определенных количественных соотношениях, 5 табл

Таблица

Примечание.

(1)среднее по 10 зубам

(2)Среднее по 35 зубам

(3)Среднее по 25 зубам

(4)Среднее по 15 зубам

(5)Среднее по 20 зубам

(6)Желтая окраска состава очевидно ограничивает отверждение дополнительного

пленкообразоватепя фотоинициатором.

(7)Среднее по 55 зубам.

Ингредиенты состава, части

Продолжение табг. 1

Таблица2

ТаблицаЗ

Таблица4

Таблицаб