Средство борьбы с вредителями Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

- 1

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хрзяйртвс1, а именно к использованию средства на основе производных кислот фосфора.

Известен 0,0-диэтил-5 - (5-этилтио)-1,2 ,4-тиадиазол-З-ил)-метил -фосфоротиоат, обладающий инсектицид}1Ой активностью ..

Известен торговый препарат ,- 0,0-диметил- S -(3,4-ДИГИДРО-4-ОКСО-5,6-бенз-1,2,3-триазинил-З-метил)-дитиофосфат (гузатион), который используется для борьбы с. различными вредителями растений 2 Однако активность его недостаточна.

чЦелью изобретения является изыскание новых средств борьбы с вредителями, обладающих высокой биологической активностью.

Указанная цель достигается использованием средства на основе производных кислот фосфора общей формулы

. --

Л-o4/

I

,., . -.

где -R

- метокси- илиэтоксигруппа

/ 1 .- метокси-,

этоксИАили метйламиногруппа;

R3 ,5алк11л7в количестве 0,1 - 95 вес.%.

Соединения формулы I могут быть получены общеизвестными способами, например следующими:

С1пзы1аюи(ее

l.V-ci-t-I R j 5-Л- « кислоту

1}

R

cpeScmto

Т ОН

та.

и

S) R3-C -S т ,

y «-k::-

1.

оме

TVШ

В формулах Ii;iU,tV и к имеют указанные значения, а Me - щелочной металл, 6 частности натрий или ка-

ЛИЙ, аммоний или алкиламмоний.

В качестве связывающих кислоту средств можно применять, например, Ьледующие основания: третичные амины, такие тризтиламйн, диметиланилин,

пиридин/ неорганические основания, такие как гидроокиси и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов в первую очередь карбонат натрия и калия. Реакции взаимодействия а) и б) осуществляют при нормальном давлении, при температуре от - 10 до 120°С в частности от 20 до , и в инертных растворителях или разбавителях. В качестве растворителей или разбавителей применимы, например,следующие ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, галогенуглеводороды, хлорбензол, полихлорбензолы, бромбен зол; хлорированные алканы с 1-3 атома ми углерода; простые эфиры,такие |сак диоксан, тетрагидрофуран; сложные эфиры такие; как этилацетат; кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетбн; нитрилы, например ацетонитрил Исходные вещества формул II и IV можно получать по известным способам например: , R3-C

R-C -ЦПг

г) он г) Hjo

NH-(

vm

Окислитель

7

C. -7Я .

Д

В структурных формулах lI,V,Vll4VIti R имеет указанное для формулы I значение.

В качестве окислителя применяют хлор, бром, йод, Н2О2 , надкислоты, например м-хлорнадбензойная кислота.

Реакции проводят при нормальном давлении, температуре от -30 до , в частности , и в растворителях или разбавителях.

В качестве растворителей или раз- байителей применимы, например, аройатические углеводороды, как бензол,, толуол, галогенуглеводороды, хлорбензол, полихлорбензолы, хлорированные алканы , простые эфира, как диоксан, тетрагидрофуран, диметокси-; этан; сложные эфиры, как зтилацетат; 1Сётйны, как ацетон, метилэтилкетон.

S о

М II

с--№1-с--ин.

fi 21,2 г триэтиламина растворяют, в

150 мл диметоксиэтана.

Затем при в течение 15 мин по каплям добавляют 16,8 г брома в 20 мл тетрахлорметана. После перемешивания в течение 1 ч белый осадок отфильтровывают, фильтрат концентри руют, В остаток добавляют 100 мл смеси н-гексана с этилацетатом (4:1). Раствор отделяют от нерастворимого остатка и охлаждают до . Выпавший в виде кристаллов продукт отфильтровывают, промывают и высушивают.

Получают соединение (Тюрмулы

.S W

.CHj.

:«-c; - CHjN

с т.пл. 67-69 C.

В. Получение 0,0-дизтил-0- 5-изопропил-1,2,4-тиадиазолил- (3)- тиофосфата.14,5 г 3-ОКСИ-5-ИЗОПРОПИЛ-1,2,4-тиадиазола растворяют в 250 мл толуола при . Затем добавляют 18,9 г диэтилового сложного эфира хлортиофосфорной кислоты, после этодиэтилкетон; нитрилы, как ацетонитрил, и вода. А. Получение соединения формулы S О || U .СН- C-TJH-C- IH2 50 г соединения формулы ,H-l-c ™ с т.пл. 170-IQO C (разложение) (получают при нагревании в.течение 2 ч исходных продуктов по схеме в среде абсолютного бензола) и 32 г 100%-ногО раствора едкого натра размешивают 10 ч при комнатной температуре в 100 мл ацетона и 400 мл воды. Затем рН реакционной смеси доводят с помощью 40 мл ледяной уксусной кислоты при 15°С до 6. Выпавший в виде кристаллов продукт отфильтровывают, промывают водой, получая пор ле высушивания соединение ; формулы , СН-G-ТИ - С - Т1Нг в виде бледно-желтых кристаллов; т.пл. . Б. Получение соединения формулы га S -1 / л 7СН-С ;с-он 3 / 14,6 г соединения формулы

го по каплям добавляют 11,1 г триэтиламина, 6 ч размешивают при 5060°С, образовавшийся триэтиламиногирохлорид отфильтровывают. После упаривания и хроматографирования на силикагеле получают действующее начало структурной формулы

азо СуНт-аИ

llv.- С S I .H/OCjHs.

в виде бледно-желтого масла с коэффициентом п 1,5020,

Аналогичным путем получают следующие соединения:

СНя

;:сн-с-S

СМ

II I

2 1,525

NsiSN

Vp HK-CH,,

пЧ 1,516 5

ОСНз

D

оси.

.,5102

Формы применения препаратов обычные

Содержание действующего начала в средствах составляет 0,1 - 95%, причем при применении препаратов с борта самолета или посредством подходящих приборов применяют концентрации до 99,5% или даже чистое действующее начало.

Пример 1. Инсектицидное желудочно-кишечное действие.

. Хлопчатник и картофель опрыскивают 0,05%-ным водным раствором действующего начала (полученным из 10%-ного эмульгируемого концентрата

После высыхания покрытия на хлопчатник помещают гусеницы Spodoptera EitlopaSis (стадия Ц ) HHeEiothis virescens . (стадия Lj ), а на картофельные растения - личинки картофельного жука Leptiriotarsa deсетЕ пео(1о1,Ьпыт проводят при температуре 24°С и 60%-ной относительной влажности воздуха.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 2. Действие против ChiBo suppressaBis.

По шесть растений риса сорта Cotto o рассаживают в вегетационные сосуды из пластмассы (верхний диаметр 17 см) и выращивают до высоты приблизительно 60 см. Заражение личинками Chi Со SUppfessaCis ( Lj, длина 3-4 мм) прдводят через 2 дня после добавления действующего начала в виде гранулята (рабочее количество: 8 кг активного вещества на 1 га) в вегетационную водную среду.

Оценку испытания на инсектицидное действие проводят через 10 дней .после добавления гранулята.

Результаты испытаний приведены

0 в таблице.

Пример 3. Действие против

клещей (личинки Boophi EUS miCfopEus)

20 чувствительных или ОР-устойчивых личинок (устойчивость касается совместимости относительно диазинона)

5 помещают в стеклянную трубочку, после чего их погружают на 1-2 мин в 20 мл водной эмульсии из ряда разбавленных веществ по 100, 10, 1 и 0,1 частей на миллион испытуемого

0 вещества. Трубочку затем закрывают ваткой стандартного размера и переворачивают вверх дном в целях пропитывания эмульсией действующего начала пробки из ваты.

5

Оценку производят у взрослых клещей через 2 недели, у личинок - через 2 дня. Каждый опыт проводят с двумя повторностями.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 4. Акарицидное действие.

HaPhaseoEus vuBrfcsiPis (обыкновенная кустовая фасоль) за 12 ч до начала теста на акарицидное дей5ствие кладут зараженный лист из массовой культуры fetpoinychus Ufticae. Перебежавшие подвйжныё ста- дии опыляют хроматографическим распылителем - эмульгированными испы0туемыми препаратами таким образом, чтобы раствор для опрыскивания не стекал с листьев. Через 2-7 дней определяют с помощью бинокуляр.а число живых и погибших экземпляров

5 (личинки, адультные и яйца) и результаты выражают в процентах. Во время опыта растения выдерживают в теплице при температуре 25°С

Результаты-испытаний приведены в

0 таблице.

Пример 5. Действие против почвенных нематод.

Для определения действия против почвенных нематод действующие начала

5 добавляют в соответствующей указанной концентрации в зараженную поражающими корни нематодами (MeEoidogyne a.renaria)i почву и тщательно перемешивают. В обра6ота11ную таким образом

0 почву сажают саженцы помидоров, в рамках другой серии опытов через 8 дней сеют помидоры.

Для определения нематоцидного 65 действия через 28 дней после высад-,. КИ рассада и после посева подсчиты Зсоот количество вредителей на корня езультаты испытаний приведеТны в таблице. Пример 6. Стерилизованную компостную землю смешивают до гомогенного состояния с содержащим 25% действующего начала сманивающимся порошком, из расчета 8 кг-активного вещества на 1 га. , Обработанную почву помещают в пластмассовые сосуды/ затем в нрх сажают молодые растения кабачков (ucum.is рвро (по три растения в каяздый сосуд с внутренним диаметром 7 см). Непосредственно за этим каждый сосуд заражают 5 личинй ами AuE-acophopcx iemofoEis. Контроль производится через 4, 8, 16 и 32 дн после заражения личинками. 8 При 80-100%-ном уничтожении после первого контроля. ПРОИЗВОДЯТ повторг нОе Заражение личинками по 5 штук такой же почвы, в которую было посажено по 3 новых растения кабачка. При уничтожении,Меньшем 80%, неуничтоженные вредители остаются в испытуемой почве до следующего контроля. Если при рабочем количестве 8 кг/га вещество вызывает 100%-ное уничтожение вредителей, повторный контроль пЬобОдят с применением 4 или 2 кг/га активного вещества. Результаты И&пытамий приведены в таблице. Г Факим образом, предложенное сред-ство борьбы с вредителями обладает высокой инсектоакарицидной и нематоцидной активностью.

i : vs::±j y :: -. ;,:;: , , 645521 . изобретения средсШ6ббЕ)ьоыс вредителями, содержа1цее действуйщёё начало на основе П роИвводных кислот фосфора и добавки, выбранной из группы: йоситель, разбавитель, наполнитель, от ли.ч аю 1д е е с я тем, что,.. с целью-усиления биологической активнЪстИ, оно содержит в качестве пройз- . водного кислот фосфора соединение общей формулы g., Y S Ri . .12 где - метокси- или зтоксигруппа;Т - метокси-, этдкси- или метила шнсэгруппа; TR -Ci-Cj- алкил, в количестве D/1 - 95 вео.%. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3574223, кл, 260302, 1971. Мельников Н.Н. Химия пестицидов , М., Химия 1968, с. 403