Способ получения нитросодержащих полиуретанов Советский патент 1961 года по МПК C08G18/38 

В промышленности, занятой производством синтетических высокополимерных продуктов, все большее применение находят полиуретаны и их производные.

Известно, что для получения полиуретанов используют разнообр;; ные диольг, например, путем взаимодействия диизоцианатов с диолами или триолами. Описан также способ (двухстадийный) получения бисуретанов нитропропандиолов путем взаимодействия нитродиолов с фосгеном с последующим аминированием образовавшегося продукта: при использовании на второй стадии этого синтеза вместо амм;1ака днями нов возможно получение нитросодержаш.их полиуретанов.

Предложенный, более простой одностадийный способ получения нитросодержащих полиуретанов заключается в том, что диизоцианаты обрабатывают нитродиолами или нитротриолами в среде инертного растворителя при 78-132°.

При этом нитродиолы образуют полиэфиры линейного строения, а нитротриолы, в зависимости от условий полимеризации образуют полимеры трехмерного или линейного строения.

Получаемые таким путем полимеры могут найти применение в качестве компонентов лаковых покрытий.

Пример 1. Полимеризация 2-нитро-2-метил-1,3-пропандиола с толуилендиизоцианатом.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 10 г 2-нитро-2-метнл-1,3-пропандио.ла, растворенного в 92 г хлорбензола. В кипящую при 132 смесь вводят по каплям 9,0 г толуилендиизоцианата, и смесь нагревают в течение 6 час. Получают твердую хрупкую смолу янгарного цвета с выхездом 48,3% и молекулярным весом 10000. Смола частично растворима в ацетоне, этилKb 1435SO, -г2- : :

ацетате и циклогексаноне. Смола & плавитс при.200°, а при нагревании BWiii 2QO- 220° начинает разлагаться.

При проведении, той же.реакцй№шрй 90° получают смолу с выходом 70%,мЬлекулярньгм весом 2690, удельной вязкостью 0,2790 и температурой ..образования 65°.

Пример 2. Полимеризация иитроизобутилглицерина с толуилендиизоциайато 1.

Смесь 5 гнитроизобутилглицерина, 8,6 г-толуилеидиизоциаиата и, 55 г этилацетата нагревают 6 час при кипении (78°). При этом получают оранжевую смолу с выходом 89,5%. Полимер ие растворяется в известных органических растворителях и плавится с разложением при нагревании до 130, что говорит о его трехмерном строении.

П р и м е р 3. Полимеризация 2-нитро-2-оксиметил-1,3-бутаидиола с гексаметилендиизоцианатом.

В 50 г бутилацетата растворяют 6 г 2-нитро-2-оксиметил-1,3-бутапдиола, добавляют 6,5 г гексаметилендиизоцианата; смесь нагревают 6 час при 90. В результате реакции получают коричневую смолу с выходом 65%. Эта смола не растворяется в органических растворителях и разлагается при температуре выше 130, что указывает на трехмерное строение полимера.

Пример 4. Полимеризация 2-нитро-2-метил-1,3-иропандиола с гексаметилдиизоцианатом.

Смесь из 6 г 2-нитро-2-метил-1,3-пропандиола, 7,5 г гексаметилендиизоцианата и 54 г хлорбензола нагревают при 90 в течение 6 .ас; при этом получают с выходом 74,3% светло-коричневую смолу, растворимую в ацетоне и диоксане. Полимер имеет молекулярный вес 2000 и уделы1ую вязкость 0,0579.

П р е д м е т и з о б р е т е и и я

Способ получения нитросодержащих полиуретанов, отличаюdt и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, диизоциаиать обра батывают нитродиолам и питротриолами в инертном растворителепри 78-132°.