СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ Советский патент 1969 года по МПК C08G8/36 

Изобретение относится к способам получения синтетических смол типа фенолформальдегидных, расширяющих сырьевую базу смол такого типа. По предлагаемому способу смолу получают конденсацией фенолов (фенола, креозолов и др.) с нитропропандиолами или нитропропантр.иолами в присутствии основного кагализатора. Реакцию ведут в среде органических растворителей. Введение в молекулу полимера нитрогруппы способствует значительному повышению температуры .плавления смол по сравнению с обычными фенолформальдегидными смолами такого же молекулярного веса. Пример 1. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола с фенолом. I В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помеш,ают 9,4 г (0,1 моль) свелсеперегнанного фенола, 13,5 г (0,1 моль 2-метил-2-нитро-1,3пропандиола. Смесь нагревают до 60°С и прибавляют 1,01 г (0,01 моль} триэтиламина. Затем эту смесь выдерживают при 105°С в течение 18 час, в результате чего наступает расслоение продукта. Верхний слой сливают, и полимерный продукт промывают водой, растворяют в ацегоне, фильтруют и производят двукратное переосаждение из ацетона петролейным эфиром. Из полученной коричневой смолы удаляют растворитель под вакуумом. В результате получают 15 г (78% от теории) твердой смолы. Смола легко растворяется в ацетоне, диоксане, диметилфор:Мамиде, низших спиртах, уксусной кислоте, труднее - в бензоле, трудно - в дихлорэтане, хлороформе, четыреххлористом углероде и не растворима в воде, петролейном эфире, этиловом эфире. Полимер плавится при 90-91,5°С, имеет т. размягч. 57,5-83°С и мел. вес 3500-3680. После отгонки раствор.ителей из смеси ацетон-петролейный эфир, используемой для переосаждения продукта, получают 4 г (21% от теории) жидкой смолы, имеюш,ей мол. вес от 600 до 700. Пример 2. Получение смолы поликонденсацией 2-этил-2-НИтро-1,3-пропапдиола, в присутствии едкого кали с фенолом. Опыт проводят по методике, примера 1. К смеси 12,3 г (0,13 моль фенола и 14,9 г (0,1 моль) 2-этил2-нитро-1,3-прапандисла при 60°С прибавляют 2,8 г (0,05 моль} едкого .кали в виде 20%-HOi-o водного раствора. Процесс ведут 10 час при 105°С. В результате аналогичной примеру 1 очистки получают 14,6 г (70% от теории) твердой смолы и 5,9 г (28% от теории) жидкой смолы с молекулярным .весом 650-700. Твердая смола имеет т. пл. 101 - 102,5°С, т. размягч. 94,5-99,5°С, мол. вес 3500-3700. Пример 3. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола с феншом в присутствии тр,иэтиламина в растворе толуола. В .колбу помещают 9,4 г (0,1 моль фенола 13,5 г (0,1 моль) 2-метил-2-нитро-1,3-прО|пандиола, 50 мл сухого толуола, 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина, и реакцион-ную массу напревают лри 95° С в течение 15 час. После завершения реакции толуольный слой сливают, а смолу очищают по методике, аписанной в .примере 1. Выход твердой смолы 1,42 г (73% от теории) и жидкой смолы с М1ол. весом 600-650 4,6 г (24% от теории). Твердая смола имеет т. размягч. 58,5- 79,5°С, т. ол. 82,5-85°С, мол. вес 2100-2200. Пример 4. Получение смолы ноликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-прОпандиола с фенолом в присутствии едкого кали в растворе этанола. Смесь 9,4 г (0,1 моль} фенола, 13,5 г (0,1 моль) 2-метил-2- итро-1,3 пропандиола, 70 мл абсолютного этанола и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали .перемешивают 24 час при комнатной тем пературе ,и 8 час при кипении. После этого смесь нейтрализуют 14 мл 25%-ной соляной кислоты, отгоняют растворитель, и смолу очищают по вышеуказанной методике. Получают 13,5 г (70% от теории) твердой смолы и 3,5 г (18% от теории) ж.идкой смолы, имеющей мол. вес 550-650. Твердая смола имеет т. размягч. 59,5- 85,5°С, т. лл. 90,5-91,5°С, мол. sec 1750-1800. Пример 5. Получение смолы лоликонденсацией 2-оксиметил-2-1Нитро-1,3-про-пандиола с фенолом. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и ЛОВуШКОЙ Дина-Старка, помещают 9,4 г (0,1 моль) фенола, 1,4 г (0,025 моль) едкого кали, растворенного в 8,5 мл воды, 50 мл толуола и 15,1 г (0,1 моль) 2-оксиметил-2-|Нитро-1,3-пропа.ндиола. Смесь нагревают с постепенным ловышекием температуры до 120°С и отгонкой во«ы. Время реакции 1,5 час. Получают твердую хрупкую смолу темно-красного цвета. Смолу промывают водой, петролейным эфиром, ацетоном и затем выдерживают под ва.куумом. Выход полимера 19,7 г (95% от теории). Полученная смола не растворяется в известных растворителях и разлагается при нагревании свыше 350°С. Пример 6. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-лропандиола с крезол о.м. Смесь из 10,8 г (0,1 моль) о-крезола, 13,5 г (0,1 .-иолб) 2-метил-2-.нитро-1,3-пропанадиола и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали в виде 20%-ного водного раствора напревают при 105°С 14 час. Жидкий верхний слой сливают, а смолу промывают водой, сушат, растворяют в ацетоне, отфильтровывают и дважды лереосаждают петролейным эфиром «з ацетона. После вакуумирования получают 20,2 г (97% от теории) твердой красно-коричневой смолы. Полимер имеет т. размя.гч. 151,5-165,5°С и т. пл. 169-170,5°С, мол. вес 3250-3400. Предмет изоб2етения 1.Способ получения синтетических смол путем конденсации фенолов с ди- или триолами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы смол тила фенол форм альдегидных, в качестве диили триолов применяют нитропр.опандиолы или .нитропропантриолы и реакцию ведут в присутствии основного катализатора. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в среде органических растворителей.